順磁式氧分析儀是根據(jù)氧氣的體積磁化率比一般氣體高得多,在磁場(chǎng)中具有的順磁特性的原理制成的一種測(cè)量氣體中含氧量的分析儀器。
順磁式氧分析儀,也可叫做磁效應(yīng)式氧分析儀、或磁式氧分析儀,我們通常通稱為磁氧分析儀。它一般分為磁機(jī)械式、磁壓力式和氧熱磁對(duì)流式分析儀三種。
任何物質(zhì),在外界磁場(chǎng)的作用下,都會(huì)被磁化,呈現(xiàn)出一定的磁特性。物質(zhì)在外磁場(chǎng)中被磁化,其本身會(huì)產(chǎn)生一個(gè)附加磁場(chǎng),附加磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)方向相同,該物質(zhì)被吸引,表現(xiàn)為順磁性;方向相反,該物質(zhì)被排斥,表現(xiàn)為逆磁性。氣體介質(zhì)處于磁場(chǎng)也會(huì)被磁化,而且根據(jù)氣體的不同也分別表現(xiàn)出順磁性或逆磁性。如O2、NO、NO2等是順磁性氣體,H2、N2、CO2、CH4等是逆磁性氣體。體積磁化率——任何物質(zhì),在外界磁場(chǎng)的作用下,都會(huì)被磁化,不同物質(zhì)受磁化的程度不同,可以用磁化強(qiáng)度M來表示:
M=kH
式中M——磁化強(qiáng)度;
H——外磁場(chǎng)強(qiáng)度;
K——物質(zhì)的體積磁化率;
K的物理意義是指在單位磁場(chǎng)作用下,單位體積的物質(zhì)的磁化強(qiáng)度。磁化率為正(k>0)稱為順磁性物質(zhì),它們?cè)谕獯艌?chǎng)中被吸引;k<0則稱為逆磁性物質(zhì),它在外磁場(chǎng)中被排斥;k值愈大,則受吸引和排斥的力愈大。常見氣體的體積磁化率(0℃)
氣體名稱
化學(xué)符號(hào)
體積磁化率
K×10-6(C.G.S.M.)
氧
O2
+146
一氧化碳
NO
+53
空氣
--
+30.8
二氧化碳
NO2
+9
氧化亞氮
N2O
+3
乙烯
C2H4
+3
乙炔
C2H6
+1
甲烷
CH4
-1
從上表可以看出,氧是順磁性物質(zhì),其體積磁化率要比其他氣體的體積磁化率大的多。順磁式氧分析器:根據(jù)氧氣的體積磁化率比一般氣體高得多,在磁場(chǎng)中具有的順磁特性的原理制成的一種測(cè)量氣體中含氧量的分析儀器。
磁力機(jī)械式氣體分析儀的工作原理
在一個(gè)封閉的氣室中,裝有兩對(duì)不均勻的磁極,它們的磁場(chǎng)強(qiáng)度梯度正好相反。兩個(gè)空心球(俗稱啞鈴)置于兩對(duì)磁極的間隙中,用彈性金屬帶固定在殼體上,這樣,啞鈴只能以金屬帶為軸轉(zhuǎn)到而不能上下移動(dòng)。在啞鈴與金屬帶交點(diǎn)處裝一平面反射鏡。被測(cè)樣氣由入口進(jìn)入氣室后,它就充滿了氣室。兩個(gè)空心球被樣氣所包圍,被測(cè)樣氣的氧含量不同其體積磁化率k值也不同,球體所受到的作用力就不同。如果啞鈴了的兩個(gè)空心球體積相同,體積磁化值相等,兩個(gè)球體受到的力大小相等、方向相反,對(duì)于中心支撐點(diǎn)金屬帶而言,它受到的是一個(gè)力偶的作用,這個(gè)力偶促使啞鈴以金屬帶為軸心偏轉(zhuǎn),在啞鈴做角位移的同時(shí),金屬帶會(huì)產(chǎn)生一個(gè)抵抗啞鈴偏轉(zhuǎn)的復(fù)位力矩,與轉(zhuǎn)動(dòng)力矩相平衡,被測(cè)樣氣中的氧含量不同,旋轉(zhuǎn)力矩和恢復(fù)力矩的平衡位置不同,也就是啞鈴的偏轉(zhuǎn)角度不同,這樣,啞鈴偏轉(zhuǎn)角度的大小,就反映了被測(cè)氣體中氧含量的多少。
磁力機(jī)械式氧分析儀測(cè)量部件示意圖
對(duì)啞鈴球偏轉(zhuǎn)角度的測(cè)量,大多是采用下圖所示的光電系統(tǒng)來完成的。由光源發(fā)出的光投射在平面反射鏡上,反射鏡再把光束反射到兩個(gè)光電元件(如硅光電池、硒光電池)上。在被測(cè)樣氣不含氧時(shí),空心球處于磁場(chǎng)的中間位置,此時(shí),平面反射鏡將光源發(fā)出的光束均衡地反射在兩光電元件上,兩個(gè)光電元件接收的光能相等。一般兩個(gè)光電采用差動(dòng)方式連接,因此,光電組件輸出為零,儀器終輸出也為零。
當(dāng)被測(cè)樣氣中有氧存在時(shí),氧分子受磁場(chǎng)吸引,沿磁場(chǎng)強(qiáng)度梯度方向形成氧分壓差,其大小隨氧含量不同而異,該壓力差驅(qū)動(dòng)空心球移出磁場(chǎng)中心位置,于是,啞鈴球偏轉(zhuǎn)了一個(gè)角度,反射鏡隨之偏轉(zhuǎn),反射出的光束也隨之偏移,這時(shí),兩個(gè)光電元件接收到的光能量出現(xiàn)差值,光電組件有毫伏電壓信號(hào)輸出。被測(cè)氣體中氧含量越高,光電組件輸出信號(hào)越大。該信號(hào)經(jīng)反饋放大器放大作為儀器檢測(cè)輸出。
為了改善儀器的輸出特性,空心球上環(huán)繞一匝金屬線圈。該金屬線圈在電路上接收輸出電流的反饋,對(duì)啞鈴產(chǎn)生一個(gè)附加復(fù)位力矩,從而使啞鈴的偏轉(zhuǎn)角度大大減小
磁力機(jī)械式氧分析儀光學(xué)測(cè)量系統(tǒng)原理圖
磁力機(jī)械式氧分析儀的主要特點(diǎn)和使用注意事項(xiàng)
1、主要特點(diǎn):
與熱磁式分析儀相比,磁力機(jī)械式氧分析儀有如下特點(diǎn):
①它是對(duì)氧的順磁性直接測(cè)量的分析儀,在測(cè)量中,不受被測(cè)氣體導(dǎo)熱性變化、密度變化等影響。
②在0…O2范圍內(nèi)線性刻度、測(cè)量精度較高,測(cè)量誤差可低至±0.1%O2。
③靈敏度高,除了用于常量的測(cè)量以外,還可用于微量氧(O2‰)的測(cè)量。
2、注意事項(xiàng):
①磁力機(jī)械式氧分析儀基于對(duì)磁化率的直接測(cè)量,像氧氮等一些強(qiáng)磁性氣體會(huì)對(duì)測(cè)量帶來嚴(yán)重干擾,所以應(yīng)將這些干擾組分除掉。此外,一些較強(qiáng)逆磁性氣體也會(huì)引起較大的測(cè)量誤差。如氙氣,若樣品中含有較多的這類氣體,也應(yīng)予以清除或?qū)y(cè)量結(jié)果采取修正措施。
②氧氣的體積磁化率是壓力、溫度的函數(shù),樣氣壓力、溫度的變化以及環(huán)境溫度的變化,都會(huì)對(duì)測(cè)量結(jié)果帶來影響。因此,必須穩(wěn)定樣氣的壓力,使其符合調(diào)校儀器時(shí)的壓力值。環(huán)境溫度和整個(gè)檢修部件,均應(yīng)工作在設(shè)計(jì)的溫度范圍內(nèi),一般來說,各種型號(hào)的磁力機(jī)械式氧分析儀均帶有溫度控制系統(tǒng),以維持檢測(cè)部件在恒溫條件下工作。
③無論是短時(shí)間的劇烈振動(dòng),輕微的持續(xù)振動(dòng),都會(huì)削弱磁性材料的磁場(chǎng)強(qiáng)度,因此,該類儀器多將檢測(cè)器等敏感部件安裝在防振裝置中。當(dāng)然,儀器安裝位置也應(yīng)避開振源并采取適當(dāng)?shù)姆勒翊胧?。另外,任何電氣線路不允許穿過這些敏感部分,以防電磁干擾和振動(dòng)干擾。
磁力機(jī)械式氧分析儀的檢修
檢修內(nèi)容:
①更換光源;
②更換檢測(cè)器;
③檢查儀表的氣密性。
④檢查儀表的絕緣電阻;
⑤測(cè)量交流紋波電壓;
⑥測(cè)試計(jì)算反饋增益;
調(diào)零方法
一般的分析器都是以電的形式調(diào)節(jié)零位,而磁力機(jī)械式氧分析儀卻是以機(jī)械方式調(diào)節(jié)零點(diǎn),稱為機(jī)械調(diào)零。其實(shí)質(zhì)是保證氣樣不含氧時(shí)硅光電池對(duì)左右兩塊的光照面積相等,儀器輸出為零,為此,測(cè)量池可以轉(zhuǎn)動(dòng)到一個(gè)合適的位置固定之,使反射光束以恰當(dāng)?shù)慕嵌日丈湓诠怆姵厣?,這可稱為粗調(diào)。另外通過機(jī)械調(diào)節(jié)螺釘改變光電池的位置,仔細(xì)調(diào)整,稱之為細(xì)調(diào)。
在裝拆測(cè)量池和更換專用光源燈泡,儀器長期運(yùn)行、測(cè)量過程中組分的變化、環(huán)境的變化等情況下需進(jìn)行調(diào)零操作。
磁壓力式氧分析儀
測(cè)量原理:
根據(jù)被測(cè)氣體在磁場(chǎng)作用下壓力的變化量來測(cè)量氧含的儀器,我們叫做磁壓力式氧分析儀。被測(cè)氣體進(jìn)入磁場(chǎng)后,在磁場(chǎng)作用下氣體的壓力將發(fā)生變化,致使氣體在磁場(chǎng)內(nèi)和無磁場(chǎng)空間存在著壓力差:
請(qǐng)看下面的公式:
ΔP=1/2U0H2k
ΔP……壓差;
U0……真空磁導(dǎo)率;
H……磁場(chǎng)強(qiáng)度;
k……被測(cè)氣體的體積磁化率;
由上式中可以看出,壓差△p與磁場(chǎng)強(qiáng)度H的平方及被測(cè)氣體的體積磁化率k的差值也同樣存在正比關(guān)系:
ΔP=1/2U0H2(km-kr)
km……被測(cè)氣體的體積磁化率;
kr……參比氣體的體積磁化率;
由上式中可以知道,當(dāng)分析室結(jié)構(gòu)和參比氣體確定后,U0、H、kr均為已知量,km與ΔP有著嚴(yán)格的線性關(guān)系。因此可以得出:
K m≈k1c1
k1……被測(cè)混合氣體中氧的體積磁化率;
c1……被測(cè)混合氣體中氧的體積分?jǐn)?shù);
上面兩式合并,得出下式:
ΔP=1/2U0H2(k1c1-kr)
這樣,被測(cè)氣體氧的體積分?jǐn)?shù)c1與壓差△p有線性關(guān)系。這就是磁壓分析儀的測(cè)量原理。在磁壓力式氧分析儀中,測(cè)量室中被測(cè)氣體的壓力變化量被傳遞到磁場(chǎng)外部的檢測(cè)器中,轉(zhuǎn)換為電信號(hào)。目前使用的檢測(cè)器主要有薄膜電容檢測(cè)器和微流量檢測(cè)器兩種。為了便于信號(hào)的檢測(cè)和調(diào)制放大,采用一定頻率的通斷電流,對(duì)磁鐵線圈反復(fù)激勵(lì),使之產(chǎn)生交替變化的磁場(chǎng),則檢測(cè)器測(cè)得的信號(hào)就變成了交流波動(dòng)信號(hào)了。
磁壓力式氧分析儀的工作原理
氧氣有順磁性。OXYMAT 6型氧分析儀正是利用了這一原理來測(cè)量O2濃度的。在不均勻磁場(chǎng)中,氧分子由于其順磁性,會(huì)朝磁場(chǎng)增強(qiáng)方向移動(dòng)。當(dāng)不同氧氣濃度的二種氣體在同一磁場(chǎng)相遇時(shí),他們之間就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)壓力差。
樣品氣經(jīng)5進(jìn)入測(cè)量腔6。參比氣經(jīng)入口1和兩個(gè)參比氣通道3(左3和右3)進(jìn)入測(cè)量腔。微流傳感器中有兩個(gè)被加熱到120℃的鎳格柵電阻,和兩個(gè)輔助電阻組成惠斯通電橋,變化的氣流導(dǎo)致鎳格柵的阻值發(fā)生變化,使電橋產(chǎn)生偏移。
參比氣可以在鎳格柵中通過,所以左右兩個(gè)參比氣通道是相通的。測(cè)量開始前,兩路參比氣壓力相等,△p = 0,所以測(cè)量電橋無信號(hào)輸出。
當(dāng)電磁鐵8通電勵(lì)磁時(shí),在其周圍形成一個(gè)磁場(chǎng),樣氣中的氧分子被吸引,朝磁場(chǎng)強(qiáng)度較大的右側(cè)運(yùn)動(dòng),產(chǎn)生一定的氣阻,并推動(dòng)參比氣右3逆時(shí)針流動(dòng),通過微流傳感器4,并產(chǎn)生輸出信號(hào)。
當(dāng)電磁鐵8斷電去磁時(shí),磁場(chǎng)消失,右3參比通道氣阻消失,氣路通,參比氣順時(shí)針流動(dòng),反向經(jīng)4流向測(cè)量室,輸出信號(hào)恢復(fù)。
采用一定頻率的通斷電流,對(duì)電磁鐵反復(fù)勵(lì)磁和消磁,便可以在測(cè)量橋路中得到交流波動(dòng)信號(hào)。信號(hào)強(qiáng)度與樣氣中氧含量成正比。
還可以這樣理解:受交替變化的磁場(chǎng)影響,A、B兩點(diǎn)樣氣的壓力差也交替變化,微量傳感器兩邊的壓差 △p也隨之變化,參比氣反復(fù)流過傳感器,便在測(cè)量電橋中產(chǎn)生交流波動(dòng)信號(hào),信號(hào)強(qiáng)度與參比氣壓力變化量成正比。而這個(gè)壓力變化量,又與通道阻力大小成正比,通道阻力大小又與磁場(chǎng)強(qiáng)度強(qiáng)弱成正比,磁場(chǎng)強(qiáng)弱與樣氣中的氧含量成正比。一句話:△p與樣氣中的氧含量成正比。
微流傳感器位于參比氣路中,不直接接觸樣品氣,所以樣氣的導(dǎo)熱、比熱容和樣氣的內(nèi)部摩擦對(duì)測(cè)量結(jié)果都不會(huì)產(chǎn)生影響。同時(shí),也避免了樣氣的腐蝕,使傳感器的抗腐蝕性能大大提高。
由于測(cè)量地點(diǎn)可能存在振動(dòng),并由此造成測(cè)量誤差(噪聲),所以儀器額外增加了一個(gè)振動(dòng)傳感器10,該傳感器無氣體流通,其信號(hào)可用來測(cè)量結(jié)果進(jìn)行補(bǔ)償。