氯化法 用氯氣把錫氯化成氯化錫(SnCl4)。這種方法要求原料不帶有機(jī)物和水分,過程中要用冷卻器排除反應(yīng)放出的熱量使反應(yīng)在低溫(311K)下進(jìn)行,以減少鐵的氯化。隨著液態(tài)SnCl4的生成,反應(yīng)器內(nèi)壓力減小,此時(shí)須逐漸加壓以保持氯氣壓力在0.7×10~2.03×10Pa。當(dāng)壓力不再下降時(shí),表示反應(yīng)完成。產(chǎn)出的液體SnCl4通過蒸餾分離鐵和游離氯氣后,可作為產(chǎn)品出售,也可用置換法或電解沉積法生產(chǎn)金屬錫。氯化法適用于大規(guī)模生產(chǎn),氯化效率達(dá)97%~99%。經(jīng)氯化處理后的鐵含錫0.05%~0.1%,作為煉鋼廠的再生原料。
含錫青黃銅回收錫
含錫低(1%~2%)的黃銅廢料先用鼓風(fēng)爐還原熔煉揮發(fā)鋅,把錫富集于爐渣或粗銅中。爐渣和轉(zhuǎn)爐渣經(jīng)還原熔煉得含錫銅锍和次黑銅,再用轉(zhuǎn)爐揮發(fā)錫,富集錫的粗銅用轉(zhuǎn)爐或卡爾多爐(見頂吹轉(zhuǎn)爐煉錫)揮發(fā)錫。含錫高(5%~15%)的青銅廢料直接用轉(zhuǎn)爐吹煉揮發(fā)錫。吹煉青銅廢料所得產(chǎn)物的主要成分列于表。從表可見,錫揮發(fā)入煙塵的效率很高。一部分錫進(jìn)入爐渣須返回處理,富集鉛錫的煙塵經(jīng)還原熔煉和精煉后,直接制成焊料或進(jìn)一步分離成金屬錫和金屬鉛。
熱鍍錫生產(chǎn)廢鐵時(shí)產(chǎn)出熔劑(氯化鋅)渣、錫鐵渣和油渣,其中錫主要以FeSn2形態(tài)存在。早采用加熱熔析法產(chǎn)出粗錫,精煉后返回?zé)徨冨a用。其中熔劑渣可先用水浸出氯化鋅并回收利用。熔析法因錫回收率低,現(xiàn)今都改用濕法冶金或火法熔煉處理。濕法冶金是用濃鹽酸浸出,浸出液用鋅板置換得到海綿錫后,再經(jīng)沉淀鐵、濃縮,回收ZnCl2返回利用,錫回收率可達(dá)85%。火法熔煉是加入富硅鐵(75%Si)用電爐熔煉生產(chǎn)粗錫,錫的回收率可達(dá)95%。
再生錫的重點(diǎn)是鐵廢料回收錫,回收方法在不斷完善之中,以加氧化劑電解法有發(fā)展前途。從含錫合金廢料回收錫應(yīng)以直接用于生產(chǎn)新合金為其發(fā)展方向。熱鍍錫逐漸被電鍍錫所取代,熱鍍錫渣量也隨之下降。