1996年，茅臺酒工藝被確定為國家機密加以保護。2001年，茅臺酒傳統(tǒng)工藝列入首批物質文化遺產(chǎn)。2006年，批準將“茅臺酒傳統(tǒng)釀造工藝”列入首批非物質文化遺產(chǎn)名錄，并申報世界非物質文化遺產(chǎn)。2001年3月29日，茅臺酒被批準為“原產(chǎn)地域保護產(chǎn)品”。2013年3月28日，原國家質檢總局批準調整“茅臺酒”地理標志產(chǎn)品保護名稱和保護范圍。

裝茅臺酒用的酒瓶，初是用本地生產(chǎn)的缸甕，從清朝咸豐年間起，改用底小、口小、肚大的陶質壇形酒瓶，有裝0.5公斤、1公斤和1.5公斤的型號。后曾一度改為微扁長方形酒瓶。民國四年（1915年）以后，改用圓柱形、體小嘴長的黃色陶質釉瓶。建國后，才改為白色陶瓷瓶和人們見到的乳白色避光玻璃瓶，古色古香，樸實大方。

據(jù)傳遠古大禹時代，赤水河的土著居民——濮人，已善釀酒。

漢代，今茅臺鎮(zhèn)一帶有了“枸醬酒”?！蹲窳x府志》載：枸醬，酒之始也。司馬遷在《史記》中記載：建元六年（前135年），漢武帝令唐蒙出使南越，唐蒙飲到南越國（今茅臺鎮(zhèn)所在的仁懷縣一帶）所產(chǎn)的構醬酒后，將此酒帶回長安，敬獻武帝，武帝飲而“甘美之”，并留了“唐蒙飲構醬而使夜郎”的傳說。這成為茅臺酒走出深山的開始，此后，一直作為朝廷貢品享盛名于世。

唐宋以后，茅臺酒逐漸成為歷代王朝貢酒，通過南絲綢之路，傳播到海外。

到了清代，茅臺鎮(zhèn)酒業(yè)興旺，“茅臺春”、“茅臺燒春”、“同沙茅臺”等名酒聲名鵲起?！叭A茅”就是茅臺酒的前身。迄今可查的早記載茅臺酒的史籍，是成書于清代嘉慶年間的《仁懷草志》，該書有“城西茅臺村制酒，全黔稱”的記載。 [38]康熙四十三年（1704年），“偈盛燒房”將其產(chǎn)酒正式定名為茅臺酒。清《舊遵義府志》所載，道光年間，“茅臺燒房不下二十家，所費山糧不下二萬石?！钡拦舛辏?843年），清代詩人鄭珍詠贊茅臺“酒冠黔人國”。