到了清代，茅臺鎮(zhèn)酒業(yè)興旺，“茅臺春”、“茅臺燒春”、“同沙茅臺”等名酒聲名鵲起?！叭A茅”就是茅臺酒的前身。迄今可查的早記載茅臺酒的史籍，是成書于清代嘉慶年間的《仁懷草志》，該書有“城西茅臺村制酒，全黔稱”的記載。 [38]康熙四十三年（1704年），“偈盛燒房”將其產(chǎn)酒正式定名為茅臺酒。清《舊遵義府志》所載，道光年間，“茅臺燒房不下二十家，所費山糧不下二萬石?！钡拦舛辏?843年），清代詩人鄭珍詠贊茅臺“酒冠黔人國”。

光緒五年（1879年），在成義酒房之后，出現(xiàn)了第二家茅臺酒坊——榮太和燒房，這個燒房是由仁懷縣大地主石榮霄、孫全太和王立夫聯(lián)合開設(shè)的。經(jīng)營不久，孫全太以石榮霄帳目不清為由，退出股金，榮太和燒房更名為榮和燒房。其規(guī)模較成義小，只有兩個窖坑，年產(chǎn)量1～1.5噸，全部在本地銷售。王立夫死后，約在1919年，燒房由石榮霄之孫王澤生（石榮霄本姓王，系石家養(yǎng)子）經(jīng)營。王澤生之后由其子王秉乾經(jīng)營至解放后。

1931年，川黔、川滇、黔桂等公路通車，貴陽、遵義過往客商增多?？谷諔?zhàn)爭爆發(fā)后，由于國民政府遷到陪都重慶，沿海工商企業(yè)大量遷入貴州等原因，使茅臺酒的銷量進一步擴大，三家酒廠都積極擴大生產(chǎn)，年產(chǎn)量增加到4萬公斤以上。據(jù)統(tǒng)計，1947年三家酒廠有工人近百人，窖坑41個，共產(chǎn)酒6萬余公斤：成義酒廠2.1萬公斤；恒興酒廠3.25萬公斤；榮和酒廠0.7萬公斤。銷售地區(qū)擴大到上海、重慶、長沙、廣州、漢口等地，抗戰(zhàn)勝利后，賴永初將300瓶茅臺酒帶往香港試銷，當(dāng)即被搶購一空，茅臺酒從此進入了國際市場。

茅臺酒的主要工藝流程及要求：

（1）制曲：小麥經(jīng)破碎，加入母曲和水制成曲胚，用稻草間隔入倉發(fā)酵40天后拆曲，貯存6個月后投入制酒生產(chǎn)。

（2）制酒：

①投料階段：重陽開始分2次投料，即下沙和造沙（沙指高粱）。下沙高粱經(jīng)破碎后加熱水潤糧，次日加母糟蒸糧，下甑攤晾，之后加曲和尾酒拌勻堆積，達到工藝要求，入窖發(fā)酵30天后開窖取醅，再與造沙經(jīng)破碎、潤糧后的高粱拌勻，從蒸糧開始重復(fù)上述工序。

②餾酒階段：餾酒階段共有7個輪次，每個輪次均經(jīng)攤晾、加曲、堆積、入窖和餾酒操作。

制酒過程共經(jīng)歷9次蒸煮（餾），8次攤晾、加曲、堆積、入窖，7次取酒，一年一個生產(chǎn)周期。

（3）貯存勾兌：基酒（輪次酒）分醬香、醇甜香、窖底香3種典型體貯存于陶壇中，將不同輪次、不同典型體、不同酒度、不同酒齡的基酒進行勾兌，勾兌后貯存于陶壇。貯存勾兌工序至少歷經(jīng)3年。

（4）包裝：勾兌后的酒經(jīng)檢驗合格后，采用不透明容器包裝出廠。