鑄造碳化鎢、 碳化鎢粉、鎢粉、氧化鎢、合成白鎢、鎢絲、鎢鉬合金絲、鎢絞絲、杜美絲、鎢錸合金絲、鎢鈰電極、鎢板、鉬基鎢極、摻雜鎢條、鎢條、鎢桿、鎢加熱子。
碳化鎢基硬質(zhì)合金
鎢的碳化物具有高的硬度、耐磨性和難熔性。這些合金含有85%--95%的碳化鎢和5%--14%的鈷,鈷是作為粘結(jié)劑金屬,它使合金具有必要的強度。主要用于加工鋼的某些合金中,還含有鈦、鉭和鈮的碳化物。所有這些合金都是用粉末冶金法制造的。當(dāng)加熱到1000--1100℃時,它們?nèi)跃哂懈叩挠捕群湍湍バ?。硬質(zhì)合金刀具的切削速度遠遠地超過了的工具鋼刀具的切削速度。硬質(zhì)合金主要用于切削工具、礦山工具和拉絲模等。
無磁硬質(zhì)合金材料的研發(fā)和生產(chǎn)是新型硬質(zhì)合金材料意義重大的表現(xiàn)。硬質(zhì)合金是以元素周期表第ⅣA、ⅤA、ⅥA族難熔金屬碳化物(如碳化鎢WC),以鐵族過渡族金屬(鈷Co、鎳Ni、鐵Fe)作為粘結(jié)相,通過粉末冶金工業(yè)燒結(jié)而成。以上碳化鎢都是無磁的,而Fe、Co、Ni都是有磁的,其居里點分別為770℃、1120℃、354℃。其中Ni(鎳)的居里點相對較低,可以通過一些方法將其降至室溫以下,用Ni做粘結(jié)劑是制取無磁合金的必備條件。
獲得WC-Ni系無磁硬質(zhì)合金有以下方法:
1.嚴格控制碳含量
WC-Ni合金和WC-Co合金一樣,碳含量是影響W在粘結(jié)相中固容量的主要因素,即合金中碳化合物相的碳含量越低,Ni粘結(jié)相中W的固溶量越大,其變化范圍約在10~31%。當(dāng)W在Ni粘結(jié)相中的固溶量超過17%時,合金就呈無磁性。這種方法的實質(zhì)是通過降低碳含量,提高W在粘結(jié)相中的固溶量來獲得無磁硬質(zhì)合金。實際通常采用碳含量低于理論碳含量的WC粉,或在混合料中加入W粉的方法來達到生產(chǎn)低碳合金的目的。不過,單純利用控制碳含量的方法來制取無磁合金是非常困難的。
2.添加鉻Cr、鉬Mo、鉭Ta
高碳的WC-10%Ni(wt%重量百分比)合金在常溫下呈鐵磁性,如果以金屬的形式添加0.5%以上的Cr、Mo和1%以上的Ta,可使高碳合金由鐵磁性轉(zhuǎn)變?yōu)闊o磁性。添加Cr,合金磁性與碳含量無關(guān),Cr在合金粘結(jié)相中與W一樣大量固溶的結(jié)果。而添加Mo、Ta的合金只能在一定的碳含量下轉(zhuǎn)變?yōu)闊o磁合金。由于Mo、Ta在粘結(jié)相中固溶量較少,大部分Mo、Ta只是奪取WC中的碳形成了相應(yīng)的碳化物或碳化物固溶體,所以合金成分向低碳側(cè)偏移,從而引起W在粘結(jié)相中的固溶量增加。也就是說,添加Mo、Ta的方法實際上還是通過降低碳含量來獲得無磁合金,雖然不如添加Cr容易控制,但比純WC-10%Ni合金在控制碳含量方面相對容易些,含碳量的范圍由5.8~5.95%拓寬至5.8~6.05%。
3.添加NiB或AI
以含硼1~8的NiB(硼化鎳)為粘結(jié)相,以WC、TiC(碳化鈦)、TaC(碳化鉭)等為硬質(zhì)相,通過1300~1450℃真空燒結(jié)制成的。當(dāng)粘結(jié)相中硼含量大于8%時,抗彎強度明顯下降。這種合金之所以能獲得無磁性,推斷是由于硼在合金粘結(jié)相中固溶而使合金居里點降低,或者是由于硼與WC反應(yīng)生成新的硬質(zhì)相而使合金變成低碳合金的結(jié)果。在WC-Ni系硬質(zhì)合金中添加Al,如成分為WC-0.75%Al-14.25%Ni的合金,這種合金在室溫下呈弱磁性,其抗彎強度為1670MPa,硬度為87.4HRA。
在無磁合金的生產(chǎn)制備方法中,第二種方法在生產(chǎn)中得到了實際應(yīng)用。種方法因工藝難以控制,第三種方法因為性能較差而沒有實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
就第二種方法來說,雖然可以滿足生產(chǎn)無磁硬質(zhì)合金的要求,但還存在一些問題。碳含量是生產(chǎn)無磁合金中比較難準確控制的因素,也是獲得正常性能硬質(zhì)合金的基本前提。W-C-Ni三元系能得到正常組織結(jié)構(gòu)(二相區(qū))的碳成分范圍比較窄,而其中能夠獲得無磁合金的范圍更窄。在工業(yè)生產(chǎn)條件下,比較難以保證合金組織在二相區(qū)中的無碳區(qū)。如果希望合金無磁,往往控制碳含量在二相區(qū)的低碳側(cè),如果碳含量過低,就會析出θ相,從而嚴重影響合金機械性能。雖然添加Mo、Ta等合金元素可使合金粘結(jié)相二相區(qū)中無碳區(qū)的范圍增大,但增寬幅度畢竟有限。
對于添加Cr生產(chǎn)無磁合金的方法來說,其磁性不依賴合金碳含量的變化。但是加入Cr3C2(碳化鉻)后合金的強度會受到影響。生產(chǎn)的無磁硬質(zhì)合金,無磁的重要指標是磁導(dǎo)率偏高,其機械性能(強度、硬度、耐磨性等)有待進一步提高
采用氫還原三氧化鎢或仲鎢酸銨的方法制備。用氫還原法制取鎢粉的工藝過程一般分為兩個階段:階段在500~700℃溫度下,三氧化鎢還原成二氧化鎢;第二階段在700~900℃溫度下,二氧化鎢還原成鎢粉。還原反應(yīng)常在管式電爐或回轉(zhuǎn)式爐中進行。
還原鎢粉的性能(如純度、粒度、粒度組成等)主要取決于還原工藝。在管式爐中還原鎢粉時,影響還原速度的主要工藝參數(shù)是還原溫度、燒舟中氧化鎢的裝載量、燒舟移動速度、氫氣流速及氫氣中水分含量。隨著還原溫度的升高,鎢粉的粒度變粗。
鎢粉的制取除了氫還原法外,還有早期采用的氧化鎢碳還原法,還原溫度高于1050℃。用這種方法得到的鎢粉純度較低。此外,用金屬鋁、鈣、鋅等還原氧化鎢的工藝研究工作亦在進行中。對于特殊應(yīng)用而要求高純度、超細粒度的鎢粉,則發(fā)展了氯化鎢氫還原法,得到的鎢粉粒度可小于0.05μm。
工業(yè)生產(chǎn)可用氫氣還原三氧化鎢制得;或?qū)⒅冁u酸銨用酸處理,再經(jīng)熟分解得到三氧化鎢,用氫氣還原制得。
1.
氫氣還原三氧化鎢法:用氫氣還原可分二個階段進行,階段將三氧化鎢加熱至550~800℃,用氫氣還原,第二階段還原在650~850℃時進行,制得鎢粉成品。
2.
也可先將仲鎢酸銨通氫或不通氫還原成藍色氧化鎢(藍鎢),再用氫還原成鎢粉。鎢粉的粒度、粒度組成是鎢粉的重要質(zhì)量指標。還原在管式電爐或回轉(zhuǎn)式電爐內(nèi)進行。