按催化反應(yīng)類別,貴金屬催化劑可分為均相催化用和多相催化用兩大類。均相催化用催化劑通常為可溶性化合物(鹽或絡(luò)合物),如氯化鈀、氯化銠、醋酸鈀、羰基銠、三苯膦羰基銠等。多相催化用催化劑為不溶性固體物,其主要形態(tài)為金屬絲網(wǎng)態(tài)和多孔無機載體負(fù)載金屬態(tài)。金屬絲網(wǎng)催化劑(如鉑網(wǎng)、銀網(wǎng))的應(yīng)用范圍及用量有限。絕大多數(shù)多相催化劑為載體負(fù)載貴金屬型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反應(yīng)過程中,多相催化反應(yīng)占80%~90%。按載體的形狀,負(fù)載型催化劑又可分為微粒狀、球狀、柱狀及蜂窩狀。按催化劑的主要活性金屬分類,常用的有:銀催化劑、鉑催化劑、鈀催化劑和銠催化劑。
均相催化劑的組成較單純,通常為某種化合物。多相催化用負(fù)載型催化劑的組成較復(fù)雜,通常由活性金屬組分、助催化劑及載體組成。助催化劑是添加到催化劑中的少量物質(zhì),它本身無活性或活性很小,但能改善催化劑的性能。載體是催化劑活性組分的分散劑或支持物。載體的主要作用是增加催化劑的有效表面,提供合適的孔結(jié)構(gòu),保證足夠的機械強度和熱穩(wěn)定性。常用的催化劑載體有Al2O3、SiO2,多孔陶瓷、活性炭等。
催化劑中的組分由兩種或兩種以上的金屬組成。例如負(fù)載在含氯的γ-氧化鋁上的鉑-錸等雙(多)金屬重整催化劑。它們比前述僅含鉑的重整催化劑有更優(yōu)越的性能,在這類催化劑中,負(fù)載在載體上的多種金屬可形成二元或多元的金屬原子簇,使活性組分的有效分散度大大提高。金屬原子簇化合物的概念早是從絡(luò)合催化劑中來的,將其應(yīng)用到固體金屬催化劑中,可以認(rèn)為金屬表面也有幾個、幾十個或更多個金屬原子聚集成簇。70年代以來,根據(jù)這一概念,提出了金屬原子簇活性中心的模型,用來解釋一些反應(yīng)的機理。在負(fù)載型和非負(fù)載型多金屬催化劑中,若金屬組分之間形成合金,稱為合金催化劑。研究和應(yīng)用較多的是二元合金催化劑,如銅-鎳、銅-鈀、鈀-銀、鈀-金、鉑-金、鉑-銅、鉑-銠等??梢酝ㄟ^調(diào)整合金的組成來調(diào)節(jié)催化劑的活性。某些合金催化劑的表面和體相內(nèi)的組成有著明顯的差異,如在鎳催化劑中加入少量銅后,由于銅在表面富集,使鎳催化劑原有表面構(gòu)造發(fā)生變化,從而使乙烷加氫裂解活性迅速降低。合金催化劑在加氫、脫氫、氧化等方面均有應(yīng)用。
主要回收的貴金屬廢料有:
冶煉廠回收:金銀鈀鉑銠,銀鋅電瓶及粗鉛,貴鉛,陽極泥,鉛泥等廢料。
礦山廠回收:精銅粉,精鉛粉,活性炭,載金炭,炭泥,銀粉,銀泥,金泥,金渣子,一切煉金,煉銀,煉鉑,鈀銠的廢渣廢料等。
電鍍廠回收:金鹽、銀鹽、鈀鹽,金銀鈀鉑銠等貴金屬廢水廢料。
電子廠回收:鍍銀瓷片、壓敏電阻、薄膜開關(guān),廢冷光片,背光源,廢銀漿、鈀漿、擦銀布、擦金布,銀漿罐、金漿罐、含鈀陶瓷片,含金陶瓷片,含銀的陶瓷片、銀焊條、銀焊絲、銀粉、銀導(dǎo)電膠,鍍金,鍍銀,鍍銠鍍鉑等廢料。
首飾廠回收:拋光打磨粉,地毯,洗手池等廢料。
印刷廠回收:印刷廢菲林、X光片、定影水。
化工石油廠回收:鈀,鉑,銠,釕催化劑等。
小金屬回收:粗銦,精銦,ito銦靶材,粗鎵,金屬鎵99.99以及廢料。