置換鍍
置換鍍(離子交換或電荷交換沉積): ;一種金屬浸在第二種金屬的金屬鹽溶液中,種金屬的表面上發(fā)生局部溶解,同時(shí)在其表面自發(fā)沉積上第二種金屬。在離子交換情況下,基底金屬本身就是還原劑。 ;使用廣泛的基底金屬(Me1)是銅、鐵和鎳,而用得多的鍍層金屬(Me2)則是金和銅。如將一只鐵釘浸在硫酸銅溶液中,鐵釘上就鍍上薄薄一層銅。但它的實(shí)際應(yīng)用是有限的,因?yàn)榛捉饘俚谋砻嬉坏┍蝗芤褐械慕饘伲∕e2)覆蓋,過程馬上停止。所以其厚度是很小的,而且結(jié)合力沒有真正的化學(xué)鍍那么好。由于鍍層質(zhì)量差,厚度有限,所以應(yīng)用非常有限。
接觸鍍
接觸鍍: ;將欲鍍的金屬與另一種金屬或另一塊相同金屬接觸,并沉浸在沉積金屬的鹽溶液中的沉積法。 ;當(dāng)欲鍍的導(dǎo)電基底表面與比溶液中待沉積的金屬更為活潑的金屬接觸時(shí),便構(gòu)成接觸沉積。在基底和接觸金屬之間形成了原電池對(duì),其中接觸金屬是陽極,發(fā)生溶解,而欲鍍基底起陰極的作用,金屬便沉積到它的上面。此法與電沉積反應(yīng)相同,所不同的是電流來自化學(xué)反應(yīng),而不是由外電源提供。此法幾乎沒有實(shí)用意義,但是,它對(duì)在無催化活性基底上引發(fā)化學(xué)沉積,起到“反應(yīng)起動(dòng)劑”的作用上,具有重要意義。
鍍鎳廢液中含有大量的次磷酸鹽和其被氧化的產(chǎn)物亞磷酸鹽,由于次磷酸鈣的溶解度較大,采用CaO沉淀法不能有效的除去次磷酸鹽,但在除去鎳離子時(shí)加入的CaO會(huì)使廢液的pH值增加,此時(shí)若提高廢液的溫度,溶液中的次磷酸根可將鎳離子及其他重金屬離子還原,次磷酸根被氧化成亞磷酸根。若廢液中含有較多的次磷酸根,可添加適當(dāng)?shù)难趸瘎ㄈ绺咤i酸鉀,雙氧水等)除去。當(dāng)廢液的pH值在7左右時(shí),亞磷酸鈣的溶解度將急劇下降,試驗(yàn)表明,在pH值為5.5~7時(shí),鍍液中亞磷酸鹽的除去率在95%以上。對(duì)于未除去的亞磷酸鹽可以采用鎢酸鈉作為催化劑,利用雙氧水將亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽的方法;或直接利用高錳酸鉀作為氧化劑將多余的次磷酸鹽及亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽。在含有磷酸鹽的廢液中加入CaO,調(diào)節(jié)廢液的pH值在9.5以上,磷酸鈣的溶解度較小,生成的沉淀物很容易過濾除去。這時(shí)廢液中磷含量可降低至2~7mg/L,達(dá)到廢水排放的要求。
用化學(xué)鍍鎳沉積的鍍層,有一些不同于電沉積層的特性。
①以次磷酸鈉為還原劑時(shí),由于有磷析出,發(fā)生磷與鎳的共沉積,所以化學(xué)鍍鎳層是磷呈彌散態(tài)的鎳磷合金鍍層,鍍層中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~l5%,控制磷含量得到的鎳磷鍍層致密、無孔,耐蝕性遠(yuǎn)優(yōu)于電鍍鎳。以硼氫化物或氨基硼烷為還原劑時(shí),化學(xué)鍍鎳層是鎳硼合金鍍層,硼的含量為1%~7%。只有以肼作還原劑得到的鍍層才是純鎳層,含鎳量可達(dá)到99.5%以上。
②硬度高、耐磨性良好。電鍍鎳層的硬度僅為l60~180HV,而化學(xué)鍍鎳層的硬度一般為400~700HV,經(jīng)適當(dāng)熱處理后還可進(jìn)一步提高到接近甚至超過鉻鍍層的硬度,故耐磨性良好,更難得的是化學(xué)鍍鎳層兼?zhèn)淞肆己玫哪臀g與耐磨性能。
③化學(xué)穩(wěn)定性高、鍍層結(jié)合力好。在大氣中以及在其他介質(zhì)中,化學(xué)鍍鎳層的化學(xué)穩(wěn)定性高于電鍍鎳層的化學(xué)穩(wěn)定性。與通常的鋼鐵、銅等基體的結(jié)合良好,結(jié)合力不低于電鍍鎳層和基體的結(jié)合力。
④由于化學(xué)鍍鎳層含磷(硼)量的不同及鍍后熱處理工藝的不同,鍍鎳層的物理化學(xué)特性,如硬度、抗蝕性能、耐磨性能、電磁性能等具有豐富多彩的變化,是其他鍍種少有的。所以,化學(xué)鍍鎳的工業(yè)應(yīng)用及工藝設(shè)計(jì)具有多樣性和專用性的特點(diǎn)。