在催化劑Fe的催化作用下,溶液中的次磷酸根在催化表面催化脫氫,形成活性氫化物,并被氧化成亞磷酸根;活性氫化物與溶液中的鎳離子進行還原反應(yīng)而沉積鎳,其本身氧化成氫氣。即:
2H2PO2-+2H2O+Ni2+→Ni0+H2↑+4H++2HPO32-。
與此同時,溶液中的部分次磷酸根被氫化物還原成單質(zhì)磷進入鍍層。即:
H2PO2-+[H+](催化表面)→P+H2O+OH-,所形成的化學(xué)鍍層是NiP合金,呈非晶態(tài)簿片結(jié)構(gòu)。
不用外來電流,借氧化還原作用在金屬制件的表面上沉積一層鎳的方法。用于提高抗蝕性和耐磨性,增加光澤和美觀。適合于管狀或外形復(fù)雜的小零件的光亮鍍鎳,不必再經(jīng)拋光。一般將被鍍制件浸入以硫酸鎳、次磷酸二氫鈉、乙酸鈉和硼酸所配成的混合溶液內(nèi),在一定酸度和溫度下發(fā)生變化,溶液中的鎳離子被次磷酸二氫鈉還原為原子而沉積于制件表面上,形成細致光亮的鎳鍍層。鋼鐵制件可直接鍍鎳。
鍍鎳廢液中含有大量的次磷酸鹽和其被氧化的產(chǎn)物亞磷酸鹽,由于次磷酸鈣的溶解度較大,采用CaO沉淀法不能有效的除去次磷酸鹽,但在除去鎳離子時加入的CaO會使廢液的pH值增加,此時若提高廢液的溫度,溶液中的次磷酸根可將鎳離子及其他重金屬離子還原,次磷酸根被氧化成亞磷酸根。若廢液中含有較多的次磷酸根,可添加適當?shù)难趸瘎ㄈ绺咤i酸鉀,雙氧水等)除去。當廢液的pH值在7左右時,亞磷酸鈣的溶解度將急劇下降,試驗表明,在pH值為5.5~7時,鍍液中亞磷酸鹽的除去率在95%以上。對于未除去的亞磷酸鹽可以采用鎢酸鈉作為催化劑,利用雙氧水將亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽的方法;或直接利用高錳酸鉀作為氧化劑將多余的次磷酸鹽及亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽。在含有磷酸鹽的廢液中加入CaO,調(diào)節(jié)廢液的pH值在9.5以上,磷酸鈣的溶解度較小,生成的沉淀物很容易過濾除去。這時廢液中磷含量可降低至2~7mg/L,達到廢水排放的要求。
其他處理
若化學(xué)鍍鎳廢液中的鎳及大部分有機酸被沉淀除去后,廢液中的COD達不到排放標準時,廢液還需要進行深度處理,在pH值大于9的條件下,通入氯氣,此時Cl2主要以CLO-的形式存在,具有較強的氧化能力,若在廢液中加入少量的銅離子作為催化劑時,廢液可以得到深度處理,COD很容易降低到(100mg/L)直接排放的標準。同時有機酸可以氧化為CO2和水,次磷酸鹽和亞磷酸鹽也容易氧化為磷酸鹽,磷酸鹽容易發(fā)生沉淀反應(yīng)而除去。