化學(xué)鍍鎳廢液中,若不存在絡(luò)合劑或絡(luò)合劑的量較少時,可直接采用氫氧化鈉(濃度為6mol/L)調(diào)節(jié)pH值,
根據(jù)廢液中鎳離子的濃度,加入適量的NaOH,使鎳離子沉淀為Ni(OH)2除去。對于有絡(luò)和劑廢液的除鎳,首先利用CaO調(diào)節(jié)廢液的pH值在8左右,除去大部分的有機(jī)酸絡(luò)合劑,然后在廢液中加入CaO或NaOH,調(diào)至廢液的pH值為11~12,使廢液中的大部分鎳離子和其他重金屬離子發(fā)生沉淀反應(yīng),再加入適量的高分子絮凝劑,加速不溶物的沉降,在沉降過程中,加入適宜和適量的氧化劑(高錳酸鉀、雙氧水或氯氣等),以除去廢液中的次、亞磷酸鹽,有利于鎳離子的沉淀并降低廢水的化學(xué)耗氧量(COD)。
鍍鎳廢液中含有大量的次磷酸鹽和其被氧化的產(chǎn)物亞磷酸鹽,由于次磷酸鈣的溶解度較大,采用CaO沉淀法不能有效的除去次磷酸鹽,但在除去鎳離子時加入的CaO會使廢液的pH值增加,此時若提高廢液的溫度,溶液中的次磷酸根可將鎳離子及其他重金屬離子還原,次磷酸根被氧化成亞磷酸根。若廢液中含有較多的次磷酸根,可添加適當(dāng)?shù)难趸瘎ㄈ绺咤i酸鉀,雙氧水等)除去。當(dāng)廢液的pH值在7左右時,亞磷酸鈣的溶解度將急劇下降,試驗表明,在pH值為5.5~7時,鍍液中亞磷酸鹽的除去率在95%以上。對于未除去的亞磷酸鹽可以采用鎢酸鈉作為催化劑,利用雙氧水將亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽的方法;或直接利用高錳酸鉀作為氧化劑將多余的次磷酸鹽及亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽。在含有磷酸鹽的廢液中加入CaO,調(diào)節(jié)廢液的pH值在9.5以上,磷酸鈣的溶解度較小,生成的沉淀物很容易過濾除去。這時廢液中磷含量可降低至2~7mg/L,達(dá)到廢水排放的要求。
機(jī)理特點
⑴機(jī)理
化學(xué)鍍鎳是用還原劑把溶液中的鎳離子還原沉積在具有催化活性的表面上?;瘜W(xué)鍍鎳可以選用多種還原劑,目前工業(yè)上應(yīng)用普遍的是以次磷酸鈉為還原劑的化學(xué)鍍鎳工藝,其反應(yīng)機(jī)理,普遍被接受的是“原子氫理論”和“氫化物理論”。
1)原子氫理論
原子氫理論認(rèn)為,溶液中的Ni2+靠還原劑次磷酸鈉(NaH2P02)放出的原子態(tài)活性氫還原為金屬鎳,而不是H2PO2-與Ni2+直接作用。
首先是在加熱條件下,次磷酸鈉在催化表面上水解釋放出原子氫,或由H 2PO2-催化脫氫產(chǎn)生原子氫,即
然后,吸附在活性金屬表面上的H原子還原Ni2+為金屬Ni沉積于鍍件表面.同時次磷酸根被原子氫還原出磷,或發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)沉積出磷,H2的析出既可以是由H2POf水解產(chǎn)生,也可以是由原子態(tài)的氫結(jié)合而成。
化學(xué)鍍包括鍍鎳、鍍銅、鍍金、鍍錫等很多鍍種,但應(yīng)用范圍廣的還是化學(xué)鍍鎳。與電鍍鎳層相比,化學(xué)鍍鎳層的性能有如下諸多優(yōu)點:
⑴利用次磷酸鈉作為還原劑的化學(xué)鍍鎳過程得到的是Ni-P合金,控制鍍層中的磷含量可以得到Ni-P非晶態(tài)結(jié)構(gòu)鍍層。鍍層致密、孔隙率低、耐腐蝕性能均優(yōu)于電鍍鎳。
⑵化學(xué)鍍鎳層的鍍態(tài)硬度為450~600HV,經(jīng)過合理的熱處理后,可以達(dá)到1000-1100HV,在某些情況下,甚至可以代替硬鉻使用。
⑶根據(jù)鍍層中的含磷量,可以控制鍍層為磁性或非磁性。
⑷鍍層的磨擦系數(shù)低,可以達(dá)到無油潤滑的狀態(tài),潤滑性與抗金屬磨損性方面也優(yōu)于電鍍。
⑸低磷鍍層具有良好的可焊性。