化學(xué)鍍鎳的歷史與電鍍相比,比較短暫,在國(guó)外其真正應(yīng)用到工業(yè)僅僅是70年代末80年代初的事。 1844年,A.Wurtz發(fā)現(xiàn)金屬鎳可以從金屬鎳鹽的水溶液中被次磷酸鹽還原而沉積出來(lái)。化學(xué)鍍鎳技術(shù)的真正發(fā)現(xiàn)并使它應(yīng)用至今是在1944年,美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局的A.Brenner和G.Riddell的發(fā)現(xiàn),弄清楚了形成涂層的催化特性,發(fā)現(xiàn)了沉積非粉末狀鎳的方法,使化學(xué)鍍鎳技術(shù)工業(yè)應(yīng)用有了可能性。但那時(shí)的化學(xué)鍍鎳溶液極不穩(wěn)定,因此嚴(yán)格意義上講沒(méi)有實(shí)際價(jià)值?;瘜W(xué)鍍鎳工藝的應(yīng)用比實(shí)驗(yàn)室研究成果晚了近十年。第二次世界大戰(zhàn)以后,美國(guó)通用運(yùn)輸公司對(duì)這種工藝發(fā)生了興趣,他們想在運(yùn)輸燒堿筒的內(nèi)表面鍍鎳,而普通的電鍍方法無(wú)法實(shí)現(xiàn),五年后他們研究了發(fā)展了化學(xué)鍍鎳磷合金的技術(shù)、公布了許多專(zhuān)利。1955年造成了他們的條試驗(yàn)生產(chǎn)線,并制成了商業(yè)性有用的化學(xué)鍍鎳溶液,這種化學(xué)鍍鎳溶液的商業(yè)名稱(chēng)為“Kanigen”。在國(guó)外,特別是美國(guó)、日本、德國(guó)化學(xué)鍍鎳已經(jīng)成為十分成熟的高新技術(shù),在各個(gè)工業(yè)部門(mén)得到了廣泛的應(yīng)用。
接觸鍍
接觸鍍: ;將欲鍍的金屬與另一種金屬或另一塊相同金屬接觸,并沉浸在沉積金屬的鹽溶液中的沉積法。 ;當(dāng)欲鍍的導(dǎo)電基底表面與比溶液中待沉積的金屬更為活潑的金屬接觸時(shí),便構(gòu)成接觸沉積。在基底和接觸金屬之間形成了原電池對(duì),其中接觸金屬是陽(yáng)極,發(fā)生溶解,而欲鍍基底起陰極的作用,金屬便沉積到它的上面。此法與電沉積反應(yīng)相同,所不同的是電流來(lái)自化學(xué)反應(yīng),而不是由外電源提供。此法幾乎沒(méi)有實(shí)用意義,但是,它對(duì)在無(wú)催化活性基底上引發(fā)化學(xué)沉積,起到“反應(yīng)起動(dòng)劑”的作用上,具有重要意義。
其他處理
若化學(xué)鍍鎳廢液中的鎳及大部分有機(jī)酸被沉淀除去后,廢液中的COD達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí),廢液還需要進(jìn)行深度處理,在pH值大于9的條件下,通入氯氣,此時(shí)Cl2主要以CLO-的形式存在,具有較強(qiáng)的氧化能力,若在廢液中加入少量的銅離子作為催化劑時(shí),廢液可以得到深度處理,COD很容易降低到(100mg/L)直接排放的標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)有機(jī)酸可以氧化為CO2和水,次磷酸鹽和亞磷酸鹽也容易氧化為磷酸鹽,磷酸鹽容易發(fā)生沉淀反應(yīng)而除去。
氫化物理論
氫化物理論認(rèn)為,次磷酸鈉分解不是放出原子態(tài)氫,而是放出還原能力更強(qiáng)的氫化物離子(氫的負(fù)離子H一),鎳離子被氫的負(fù)離子所還原。
在酸性鍍液中,H2PO2-在催化表面上與水反應(yīng),
在堿性鍍液中,則為
鎳離子被氫負(fù)離子所還原,即氫負(fù)離子H一同時(shí)可與H20或H+反應(yīng)放出氫氣:同時(shí)有磷還原析出。
⑵特點(diǎn)
迄今為止,化學(xué)鍍鎳的發(fā)展已有50多年的歷史。經(jīng)過(guò)半個(gè)多世紀(jì)的研究開(kāi)發(fā),化學(xué)鍍鎳已進(jìn)入發(fā)展成熟期,其現(xiàn)狀可概括為:技術(shù)成熟、性能穩(wěn)定、功能多樣、用途廣泛。