鍍鎳廢液中含有大量的次磷酸鹽和其被氧化的產(chǎn)物亞磷酸鹽,由于次磷酸鈣的溶解度較大,采用CaO沉淀法不能有效的除去次磷酸鹽,但在除去鎳離子時(shí)加入的CaO會(huì)使廢液的pH值增加,此時(shí)若提高廢液的溫度,溶液中的次磷酸根可將鎳離子及其他重金屬離子還原,次磷酸根被氧化成亞磷酸根。若廢液中含有較多的次磷酸根,可添加適當(dāng)?shù)难趸瘎ㄈ绺咤i酸鉀,雙氧水等)除去。當(dāng)廢液的pH值在7左右時(shí),亞磷酸鈣的溶解度將急劇下降,試驗(yàn)表明,在pH值為5.5~7時(shí),鍍液中亞磷酸鹽的除去率在95%以上。對(duì)于未除去的亞磷酸鹽可以采用鎢酸鈉作為催化劑,利用雙氧水將亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽的方法;或直接利用高錳酸鉀作為氧化劑將多余的次磷酸鹽及亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽。在含有磷酸鹽的廢液中加入CaO,調(diào)節(jié)廢液的pH值在9.5以上,磷酸鈣的溶解度較小,生成的沉淀物很容易過濾除去。這時(shí)廢液中磷含量可降低至2~7mg/L,達(dá)到廢水排放的要求。
其他處理
若化學(xué)鍍鎳廢液中的鎳及大部分有機(jī)酸被沉淀除去后,廢液中的COD達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí),廢液還需要進(jìn)行深度處理,在pH值大于9的條件下,通入氯氣,此時(shí)Cl2主要以CLO-的形式存在,具有較強(qiáng)的氧化能力,若在廢液中加入少量的銅離子作為催化劑時(shí),廢液可以得到深度處理,COD很容易降低到(100mg/L)直接排放的標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)有機(jī)酸可以氧化為CO2和水,次磷酸鹽和亞磷酸鹽也容易氧化為磷酸鹽,磷酸鹽容易發(fā)生沉淀反應(yīng)而除去。
氫化物理論
氫化物理論認(rèn)為,次磷酸鈉分解不是放出原子態(tài)氫,而是放出還原能力更強(qiáng)的氫化物離子(氫的負(fù)離子H一),鎳離子被氫的負(fù)離子所還原。
在酸性鍍液中,H2PO2-在催化表面上與水反應(yīng),
在堿性鍍液中,則為
鎳離子被氫負(fù)離子所還原,即氫負(fù)離子H一同時(shí)可與H20或H+反應(yīng)放出氫氣:同時(shí)有磷還原析出。
⑵特點(diǎn)
迄今為止,化學(xué)鍍鎳的發(fā)展已有50多年的歷史。經(jīng)過半個(gè)多世紀(jì)的研究開發(fā),化學(xué)鍍鎳已進(jìn)入發(fā)展成熟期,其現(xiàn)狀可概括為:技術(shù)成熟、性能穩(wěn)定、功能多樣、用途廣泛。
應(yīng)用化學(xué)鍍鎳為量大面廣的是閥門制造業(yè)。鋼鐵制造的球閥、閘閥、旋閥、止逆閥和蝶閥等等,經(jīng)高磷化學(xué)鍍鎳25~75um,可提高耐腐蝕性和使用壽命?;び帽没瘜W(xué)鍍鎳的效果也同樣顯著。在苛性堿腐蝕條件下工作的閥門,應(yīng)采用鍍層含磷量1%~2%的低磷化學(xué)鍍鎳。因?yàn)樵诳列詨A腐蝕條件下,低磷化學(xué)鍍鎳層的年腐蝕速率約為2.5um,優(yōu)于中磷或高磷化學(xué)鍍鎳層?;瘜W(xué)鍍鎳層在強(qiáng)氧化性酸,如濃硝酸、濃硫酸等介質(zhì)中不耐蝕。盡管在鹽酸中的腐蝕速率低于奧氏體不銹鋼,耐蝕性仍然是不夠的。因此,對(duì)于上述強(qiáng)酸介質(zhì),或者可能水解生成上述強(qiáng)酸的介質(zhì)中,不適于使用化學(xué)鍍鎳層。碳鋼緊固件鍍上25~50um厚的高磷化學(xué)鍍鎳層,代替不銹鋼緊固件,既克服了奧氏體不銹鋼的應(yīng)力腐蝕開裂問題,又節(jié)省了大量費(fèi)用。生產(chǎn)低密度聚乙烯的壓力容器內(nèi)壁25um,以防止鐵污染和因此所造成的聚乙烯變色。如果采用不銹鋼建造,其價(jià)格大約是化學(xué)鍍方法的兩倍。