有機成核劑
有機成核劑克服了無機成核劑透明性和光澤度差的問題,并能顯著提高產品的加工性能。它們一般是低分子量的有機化合物,主要有脂肪羧酸金屬化合物、山梨醇芐叉衍生物、芳香族羧酸金屬化合物、有機磷酸鹽和木質酸及其衍生物類、苯甲酸鈉和雙(對叔丁基苯甲酸)羧基鋁等。這類傳統(tǒng)的成核劑.雖然能改善PP性能.但效果并不理想,因為價格低廉,目前仍在一些場合使用。芳香族和脂肪族及其鹽類成核劑價格便宜,且有提高聚烯烴制品的剛度和熱變形溫度等功效.但是由于其與聚合物樹脂相容性差,使聚烯烴制品的許多性質得不到發(fā)揮,一般限用于注塑成型制品和壓延制品。
與其他有機成核劑相比,有機磷酸鹽類化合物所改性的制品透明性、剛性、表面硬度和熱變形溫度均有較大幅度提高,而且熱穩(wěn)定好,在高溫條件下.不影響聚合物制品的其他性能,但分散性差是此類成核劑的主要缺陷。盡管此類成核劑較貴,但它具有無法比擬的使用性能,仍被廣泛應用于與食品接觸的包裝材料中。山梨醇類成核劑對制品的透明性、表面光澤度、剛性及其他熱力學性能均有顯著的改善效果,而且與PP有較好的相容性,是目前正在進行深入研究的一類透明成核劑。其性能好、價低,已成為國內外開發(fā)為活躍、品種多、產銷量的一類PP成核劑。該類成核劑有三代產品:
代是無取代基的二叉芐山梨醇(DBS),如新日本理化公司的Gelalld和美國的Milliken公司的Millad3905等,國內目前也有多家工廠生產。用DBS改性的PP透明性、表面光澤度及物理機械性能均良好。目前廣泛用于醫(yī)藥行業(yè)。但它的耐熱性較差,在較高溫度下會散發(fā)臭味,這就限制了其使用范圍。
第二代產品是在代基礎上引入取代基團.取代基可以是烷基、烷氧基和鹵素等,其數(shù)目可以是1、2、3個取代基,取代基可以相同也可以不同。其代表品種如日本EC化學的EC-4.美國Milliken的Millad3940,日本東業(yè)公司的NC-4等。
第三代山梨醇成核劑產品的典型代表是美國Milliken公司的Mi11ad3988,它能大大改善PP產品的透明性,適應于各種加工工藝,且沒有特殊氣味和?,F(xiàn)在已通過了美國FDA認證,改性后的產品主要用于食品容器、貯藏容積、飲料瓶、包裝膜等材料領域。
此外,目前又開發(fā)了松香類成核劑,這是一種新型聚烯烴成核劑.成核效率高,能大幅度改善結晶聚烯烴樹脂的性能。松香類成核劑的用量通常占聚烯烴樹脂質量的0.05%~0.8%。國內產品的各項技術指標已達到或接近國外同類產品水平。在使用松香類成核劑的聚烯烴中,同時添加硬脂酸鈣則具有很好的協(xié)同效果。如以聚烯烴樹脂質量為基準,0.2% 的成核劑與0.05%的硬脂酸鈣結合使用,與同樣成核劑單獨添加到聚烯烴特別是PP樹脂中相比較,霧度從20%降至15%,結品溫度從125℃增至127℃,彎曲模量由1060MPa變化到1120MPa,光澤度從變化到105%。同時表面添加劑問的協(xié)同效應提高了成核劑的使用效率,以經濟衡量可降低添加劑成本15%~30% ,有時,采用3組分復配的效果比2組份復配效果更好。
需要注意的是,不同成核劑的成核速度是不同的,因此,使產品在性能上的提高也有差異。此外,不恰當使用成核劑也會引起樹脂在其他方面的缺陷,如大量使用山梨醇芐叉衍生物,會造成少量未熔化的透明劑以白點出現(xiàn)在制品中,影響制品的美觀。