一、鉆溶液
回收鎢后的殘渣-鎢-鈷渣，用鹽酸溶解成氯化鉆溶液。溶解在涂釉或砌有耐酸磚的攪拌槽中進行。先把鹽酸加熱到60～80℃，在不斷攪拌下小份地加入鎢-鈷渣，反應溫度保持在80℃以上，待溶液中游離酸達至7～10克/升時便停止加料，爾后煮沸30～40分鐘。加料時要注意反應情況，當反應劇烈、有大量的氣體逸出時，應暫時停止加熱和加料。
溶液經(jīng)沉清后，在耐酸吸濾器中過濾。濾渣的處理按其中的鎢含量而定，如鎢被富集，含量較高，應送去回收鎢，否則棄去。過濾后清晰的氯化鈷溶液中鐵含量較高，在沉淀亞硝酸錨鉀(簡稱為亞鉆)過程中，會產(chǎn)生很多泡沫，并使亞鉆顆粒細化。因此，必須預先除鐵(其方法與正常生產(chǎn)的溶液除鐵相同)。除鐵后氯化鉆溶液，經(jīng)過濾后沉淀亞鉆，鐵渣棄去。
如果溶液中的銅含量超過0.3克/升，須除銅。除銅通常用鐵置換的方法進行。這種方法是基于鐵的電化次序比銅高的原理。用鐵置換氯化鈷溶液中的銅，發(fā)生下列反應：
CuCl2+Fe=FeCl2+Cu↓(7-9)
在用蒸汽激烈攪拌下，將氯化鈷溶液酸度控制在3～1克/升，比重調整到1.16～1.18，反應溫度保持在70～80℃，然后放入洗凈的鐵屑或鐵條。在反應過程中，應經(jīng)常把鐵屑取出洗滌，以增大反應物的接觸而。
在除銅過程中，應注意以下幾點：
(1)氯化鈷溶液的游離酸應盡量低，若游離酸過高，便與鐵或取代出來的銅起作用，而生成氯化物，留于溶液中：
2HCl+Fe=FeCl2+H2↑(7-10)
或 4HCl+2Cu+O2=2CuCl2+2H2O(7-11)
(2)氯化鈷溶液不希望有高價鐵存在，因為高價鐵可被銅或鐵還原成低價鐵：
2FeCl3+Fe=3FeCl2(7-12)
或 2FeCl3+Cu=CuCl2+2FeCl2 (7-13)
這樣不僅會降低除銅效果，而且會使溶液含鐵量增高，給以后除鐵工序造成困難。
除銅后氯化鈷溶液，經(jīng)過濾后還需除鐵，渣子棄去。
二、亞確酸鉆鉀沉淀
亞硝酸鈷鉀K3[Co(NO2)6]在鹽酸介質中(當PH=3.5～4.5時)為一穩(wěn)定的難溶絡合物。而鎳、錳、銅、鈣等雜質，在亞硝酸鈉和氯化鉀的混合液中，則不生成類似的難溶絡合物。尤其是鎳，在此過程中，并無反應發(fā)生。因此，能使鈷與這些雜質分離。
因三價的鉆離子形成的絡合物沉淀是穩(wěn)定的。在酸性溶液中，先要用HNO2把CO2+氧化成CO3+。CO3+離子在有亞硝酸和亞硝酸鈉存在的情況下，立刻絡合成Co(NO2)63-離子，然后再與鉀離子作用生成深黃色的亞硝酸鉆鉀。其過程的反應如下：
NaNO2+HCl=HNO2+NaCl(7-14)
HCl+CoCl2+HNO2=CoCl3+NO+H2O(7-15)
CoCl3+6NaNO2=Na3[Co(NO2)6]+3NaCl(7-16)
Na3[Co(NO2)6]+3KCl=K3[Co(NO2)6]+3NaCl(7-17)
總反應式 CoCl2+2HCl+3KCl+7NaNO2 =K3[Co(NO2)6]+7NaCl+NO+H2O (7-18)
為了保證鈷沉淀完全，鹽酸用量通常為理論用量的2～2.5倍，亞硝酸鈉為理論用量的1～1.5倍，氯化鉀則為理論用量。如果氯化鉀在后加入，則往往會減少到理論量的80～90%。這可能是因為，由于生成Na3[co(NO2)6]和K2Na[Co(NO2)6]，或者除鐵后溶液中含有NH+4而與C03+生成了(NH4)3[Co(NO2)6]沉淀所引起的。
亞鈷沉淀可在耐酸的攪拌槽中進行。
將除鐵后的氯化鉆溶液，加入鹽酸將pH值調整到1～2(用剛果紅試紙試驗時，剛呈藍色)，再放入比重為1.25～1.30亞硝酸鈉溶液(其加量為氯化鈷溶液體積的10～20%)，待反應稍緩和時，即可停止。再用鹽酸將pH值調整到3.5～4.5，即可使部分C02+氧化成Co3+。C03+立即與過量的亞硝酸鈉生成在酸性介質中很穩(wěn)定的Co(NO2)63-陰離子。再加入比重為1.20的氯化鉀溶液，分二次加入，次加入其用量的三分之一，攪拌2～3分鐘，再加剩余部分，然后再加入亞硝酸鈉。在沉淀過程中，嚴格控制酸度，是降低材料消耗的關鍵，因此在反應過程中，應以連續(xù)不斷的細流加入鹽酸，使溶液的pH值保持在3.5～4.5的范圍內，直到沉淀完全。這時，沉淀母液呈現(xiàn)淺綠色泡沫。終母液的pH值為4左右，鈷含量在0.1克/升以下。沉淀物濾去母液后，再用冷軟化水洗滌1～2次，直到洗水不呈紅色為止(亞鈷在水中也易溶解)，以洗去吸附的部分雜質。
洗滌后，亞鈷用鹽酸溶解成氯化鉆溶液，再沉淀碳酸鈷。此碳酸鉆返回到正常生產(chǎn)溶解工序用于中和游離酸。
亞硝酸鈷鉀法的優(yōu)點是：工藝流程短，作業(yè)較簡單，一次可將鎳、錳、銅、鈣等分離出來，且分離比較完全(尤其是鎳)；回收率高，可達到90%以上；一些材料(如亞硝酸鈉、氯化鉀等)可以部分回收使用。但它的缺點是：在操作過程中有氧化氮氣體逸出，對人體有妨害。