有機(jī)成核劑

有機(jī)成核劑克服了無機(jī)成核劑透明性和光澤度差的問題，并能顯著提高產(chǎn)品的加工性能。它們一般是低分子量的有機(jī)化合物，主要有脂肪羧酸金屬化合物、山梨醇芐叉衍生物、芳香族羧酸金屬化合物、有機(jī)磷酸鹽和木質(zhì)酸及其衍生物類、苯甲酸鈉和雙(對(duì)叔丁基苯甲酸)羧基鋁等。這類傳統(tǒng)的成核劑.雖然能改善PP性能.但效果并不理想，因?yàn)閮r(jià)格低廉，目前仍在一些場合使用。芳香族和脂肪族及其鹽類成核劑價(jià)格便宜，且有提高聚烯烴制品的剛度和熱變形溫度等功效.但是由于其與聚合物樹脂相容性差，使聚烯烴制品的許多性質(zhì)得不到發(fā)揮，一般限用于注塑成型制品和壓延制品。

與其他有機(jī)成核劑相比，有機(jī)磷酸鹽類化合物所改性的制品透明性、剛性、表面硬度和熱變形溫度均有較大幅度提高，而且熱穩(wěn)定好，在高溫條件下.不影響聚合物制品的其他性能，但分散性差是此類成核劑的主要缺陷。盡管此類成核劑較貴，但它具有無法比擬的使用性能，仍被廣泛應(yīng)用于與食品接觸的包裝材料中。山梨醇類成核劑對(duì)制品的透明性、表面光澤度、剛性及其他熱力學(xué)性能均有顯著的改善效果，而且與PP有較好的相容性，是目前正在進(jìn)行深入研究的一類透明成核劑。其性能好、價(jià)低，已成為國內(nèi)外開發(fā)為活躍、品種多、產(chǎn)銷量的一類PP成核劑。該類成核劑有三代產(chǎn)品：

代是無取代基的二叉芐山梨醇(DBS)，如新日本理化公司的Gelalld和美國的Milliken公司的Millad3905等，國內(nèi)目前也有多家工廠生產(chǎn)。用DBS改性的PP透明性、表面光澤度及物理機(jī)械性能均良好。目前廣泛用于醫(yī)藥行業(yè)。但它的耐熱性較差，在較高溫度下會(huì)散發(fā)臭味，這就限制了其使用范圍。

第二代產(chǎn)品是在代基礎(chǔ)上引入取代基團(tuán).取代基可以是烷基、烷氧基和鹵素等，其數(shù)目可以是1、2、3個(gè)取代基，取代基可以相同也可以不同。其代表品種如日本EC化學(xué)的EC-4.美國Milliken的Millad3940，日本東業(yè)公司的NC-4等。

第三代山梨醇成核劑產(chǎn)品的典型代表是美國Milliken公司的Mi11ad3988，它能大大改善PP產(chǎn)品的透明性，適應(yīng)于各種加工工藝，且沒有特殊氣味和?，F(xiàn)在已通過了美國FDA認(rèn)證，改性后的產(chǎn)品主要用于食品容器、貯藏容積、飲料瓶、包裝膜等材料領(lǐng)域。

此外，目前又開發(fā)了松香類成核劑，這是一種新型聚烯烴成核劑.成核效率高，能大幅度改善結(jié)晶聚烯烴樹脂的性能。松香類成核劑的用量通常占聚烯烴樹脂質(zhì)量的0.05%～0.8%。國內(nèi)產(chǎn)品的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)已達(dá)到或接近國外同類產(chǎn)品水平。在使用松香類成核劑的聚烯烴中，同時(shí)添加硬脂酸鈣則具有很好的協(xié)同效果。如以聚烯烴樹脂質(zhì)量為基準(zhǔn)，0.2% 的成核劑與0.05%的硬脂酸鈣結(jié)合使用，與同樣成核劑單獨(dú)添加到聚烯烴特別是PP樹脂中相比較，霧度從20%降至15%，結(jié)品溫度從125℃增至127℃，彎曲模量由1060MPa變化到1120MPa，光澤度從變化到105%。同時(shí)表面添加劑問的協(xié)同效應(yīng)提高了成核劑的使用效率，以經(jīng)濟(jì)衡量可降低添加劑成本15%～30% ，有時(shí)，采用3組分復(fù)配的效果比2組份復(fù)配效果更好。

需要注意的是，不同成核劑的成核速度是不同的，因此，使產(chǎn)品在性能上的提高也有差異。此外，不恰當(dāng)使用成核劑也會(huì)引起樹脂在其他方面的缺陷，如大量使用山梨醇芐叉衍生物，會(huì)造成少量未熔化的透明劑以白點(diǎn)出現(xiàn)在制品中，影響制品的美觀。