臭氧是氧的同素異形體,在常溫下,它是一種有特殊臭味的藍(lán)色氣體。
分子式:O3
英文臭氧(Ozone)一詞源自希臘語(yǔ)ozon,意為“嗅”。
西班牙文名稱(chēng)為Ozono
臭氧具有等腰三角形結(jié)構(gòu),三個(gè)氧原子分別位于三角形的三個(gè)頂點(diǎn),頂角為116.79度。
1840年德國(guó)C.F.舍拜恩在電解稀硫酸時(shí) ,發(fā)現(xiàn)有一種特殊臭味的氣體釋出 ,因此將它命名為臭氧 。當(dāng)大氣層中的氧氣發(fā)生光化學(xué)作用時(shí),便產(chǎn)生了臭氧,因此,在離地面垂直高度15~25千米處形成臭氧層,它的濃度為0.2ppm。臭氧的氣體明顯地呈藍(lán)色,液態(tài)呈暗藍(lán)色,固態(tài)呈藍(lán)黑色。它的分子結(jié)構(gòu)呈三角形 。臭氧不穩(wěn)定,在常溫下慢慢分解 ,200℃時(shí)迅速分解 ,它比氧的氧化性更強(qiáng),能將金屬銀氧化為過(guò)氧化銀 ,將硫化鉛氧化為硫酸鉛,它還能氧化有機(jī)化合物,如靛藍(lán)遇臭氧會(huì)脫色 。臭氧在水中的溶解度較氧大,0℃和1×10帕?xí)r,一體積水可溶解0.494體積臭氧。臭氧能刺激粘液膜 ,它對(duì)人體有毒 ,長(zhǎng)時(shí)間在含0.1ppm臭氧的空氣中呼吸是不的。臭氧層能吸收大部分波長(zhǎng)短的射線(如紫外線 ),起著保護(hù)人類(lèi)和其他生物的作用,但氯氣和氮氧化物促使臭氧分解為氧 ,破壞了臭氧保護(hù)層,成為人類(lèi)關(guān)注的重要環(huán)境問(wèn)題之一。通常都借助無(wú)聲放電作用從氧氣或空氣制備臭氧,臭氧發(fā)生器即根據(jù)這一原理制造。利用臭氧和氧氣沸點(diǎn)的差別,通過(guò)分級(jí)液化可得濃集的臭氧。臭氧是強(qiáng)力漂白劑,用于漂白面粉和紙漿,用臭氧飲用水,水中只含氧,無(wú)特殊氣味。它還用于污水處理。
臭氧極易分解,很不穩(wěn)定。它不溶于液態(tài)氧,四氯化碳等。有很強(qiáng)的氧化性,在常溫下可將銀氧化成氧化銀,將硫化鉛氧化成硫酸鉛。臭氧可是許多有機(jī)色素脫色,侵蝕橡膠,很容易氧化有機(jī)不飽和化合物。臭氧在冰中極為穩(wěn)定,其半衰期為2000年。
臭氧主要存在于距地球表面20公里的同溫層下部的臭氧層中。它吸收對(duì)人體有害的短波紫外線,防止其到達(dá)地球。
1785年,德國(guó)人在使用電機(jī)時(shí),發(fā)現(xiàn)在電機(jī)放電時(shí)產(chǎn)生一種異味。1840年法國(guó)科學(xué)家克里斯蒂安·弗雷德日將它確定為臭氧。
在紫外線輻射下,通過(guò)電子放射或暴曬從雙原子氧氣可自然形成臭氧。工業(yè)上,用干燥的空氣或氧氣,采用5~25kv的交流電壓進(jìn)行無(wú)聲放電制取。另外,在低溫下電解稀硫酸,或?qū)⒁后w氧氣加熱都可制得臭氧。
臭氧可用于凈化空氣,漂白飲用水,,處理工業(yè)廢物和作為漂白劑。
在夏季,由于工業(yè)和汽車(chē)廢氣的影響,尤其在大城市周?chē)r(nóng)林地區(qū)在地表臭氧會(huì)形成和聚集。地表臭氧對(duì)人體,尤其是對(duì)眼睛,呼吸道等有侵蝕和損害作用。地表臭氧也對(duì)農(nóng)作物或森林有害。
臭氧的物理性質(zhì)
性質(zhì) 數(shù)據(jù)
分子量 47.99828
沸點(diǎn)ºC -111.9
熔點(diǎn)℃ -193
臨界溫度ºC -5
臨界壓力atm 92.3
等張比容(90.2K) 75.7
生成熱,KJ/mol -144
在水中的溶解度ml/100ml 49.4
愛(ài)恨交加說(shuō)臭氧
大氣中臭氧層對(duì)地球生物的保護(hù)作用現(xiàn)已廣為人知——它吸收太陽(yáng)釋放出來(lái)的絕大部分紫外線,使動(dòng)植物免遭這種射線的危害。為了彌補(bǔ)日漸稀薄的臭氧層乃至臭氧層空洞,人們想盡一切辦法,比如推廣使用無(wú)氟制冷劑,以減少氟利昂等物質(zhì)對(duì)臭氧的破壞。世界上還為此專(zhuān)門(mén)設(shè)立國(guó)際保護(hù)臭氧層日。由此給人的印象似乎是受到保護(hù)的臭氧應(yīng)該越多越好,其實(shí)不是這樣,如果大氣中的臭氧,尤其是地面附近的大氣中的臭氧聚集過(guò)多,對(duì)人類(lèi)來(lái)說(shuō)臭氧濃度過(guò)高反而是個(gè)禍害。
臭氧是地球大氣中一種微量氣體,它是由于大氣中氧分子受太陽(yáng)輻射分解成氧原子后,氧原子又與周?chē)难醴肿咏Y(jié)合而形成的,含有3個(gè)氧原子。大氣中90%以上的臭氧存在于大氣層的上部或平流層,離地面有10~50千米,這才是需要人類(lèi)保護(hù)的大氣臭氧層。還有少部分的臭氧分子徘徊在近地面,仍能對(duì)阻擋紫外線有一定作用。但是,近年發(fā)現(xiàn)地面附近大氣中的臭氧濃度有快速增高的趨勢(shì),就令人感到不妙了。
這些臭氧是從哪里來(lái)冒出來(lái)的呢?同鉛污染、硫化物等一樣,它也是源于人類(lèi)活動(dòng),汽車(chē)、燃料、石化等是臭氧的重要污染源。在車(chē)水馬龍的街上行走,常??吹娇諝饴詭\棕色,又有一股辛辣刺激的氣味,這就是通常所稱(chēng)的光化學(xué)煙霧。臭氧就是光化學(xué)煙霧的主要成分,它不是直接被排放的,而是轉(zhuǎn)化而成的,比如汽車(chē)排放的氮氧化物,只要在陽(yáng)光輻射及適合的氣象條件下就可以生成臭氧。隨著汽車(chē)和工業(yè)排放的增加,地面臭氧污染在歐洲、北美、日本以及我國(guó)的許多城市中成為普遍現(xiàn)象。根據(jù)專(zhuān)家目前所掌握的資料估計(jì),到2005年,近地面大氣臭氧層將成為影響我國(guó)華北地區(qū)空氣質(zhì)量的主要污染物。
研究表明,空氣中臭氧濃度在0.012ppm水平時(shí)——這也是許多城市中典型的水平,能導(dǎo)致人皮膚刺癢,眼睛、鼻咽、呼吸道受刺激,肺功能受影響,引起咳嗽、氣短和胸痛等癥狀;空氣中臭氧水平提高到0.05ppm,入院就醫(yī)人數(shù)平均上升7%~10%。原因就在于,作為強(qiáng)氧化劑,臭氧幾乎能與任何生物組織反應(yīng)。當(dāng)臭氧被吸入呼吸道時(shí),就會(huì)與呼吸道中的細(xì)胞、流體和組織很快反應(yīng),導(dǎo)致肺功能減弱和組織損傷。對(duì)那些患有氣喘病、肺氣腫和慢性的人來(lái)說(shuō),臭氧的危害更為明顯。
從臭氧的性質(zhì)來(lái)看,它既可助人又會(huì)害人,它既是上天賜與人類(lèi)的一把保護(hù)傘,有時(shí)又像是一劑猛烈的毒藥。目前,對(duì)于臭氧的正面作用以及人類(lèi)應(yīng)該采取哪些措施保護(hù)臭氧層,人們已達(dá)成共識(shí)并做了許多工作。但是,對(duì)于臭氧層的負(fù)面作用,人們雖然已有認(rèn)識(shí),但目前除了進(jìn)行大氣監(jiān)測(cè)和空氣污染預(yù)報(bào)外,還沒(méi)有真正切實(shí)可行的方法加以解決。
臭氧原理可以認(rèn)為是一種氧化反應(yīng)。
(1)臭氧對(duì)滅活的機(jī)理:
臭氧對(duì)的滅活反應(yīng)總是進(jìn)行的很迅速。與其它劑不同的是:臭氧能與細(xì)胞壁脂類(lèi)雙鍵反應(yīng) 穿入菌體內(nèi)部,作用于蛋白和脂多糖,改變細(xì)胞的通透性,從而導(dǎo)致死亡。臭氧還作用于細(xì)胞內(nèi)的核物質(zhì),如核酸中的嘌呤和嘧啶破壞DNA。
(2)臭氧對(duì)病毒的滅活機(jī)理:
臭氧對(duì)病毒的作用首先是病毒的衣體殼蛋白的四條多肽鏈,并使RNA受到損傷,特別是形成它的蛋白質(zhì)。噬菌體被臭氧氧化后,電鏡觀察可見(jiàn)其表皮被破碎成許多碎片,從中釋放出許多核糖核酸,干擾其吸附到寄存體上。
臭氧的徹底性是不容懷疑的。
破壞臭氧層,危害我們每一個(gè)人。
紫外線從多方面影響著人類(lèi)健康。人體會(huì)發(fā)生如曬斑、眼病、免疫系統(tǒng)變化、光變反應(yīng)和皮膚病(包括皮膚癌)等。皮膚癌是一種頑固的疾病,紫外線的增長(zhǎng)會(huì)使患這種病的危險(xiǎn)性增大。紫外線光子有足夠的能量去破裂雙鍵。中短波紫外線會(huì)透人皮膚深處,使人的皮膚產(chǎn)生炎癥,人體的遺傳物質(zhì)DNA(脫氧核糖核酸)受到損害,使正常生長(zhǎng)的細(xì)胞蛻變成癌細(xì)胞并繼續(xù)生長(zhǎng)成整塊的皮膚癌。也有說(shuō)太陽(yáng)光滲透進(jìn)皮膚的表層。紫外線輻射轟擊著皮膚細(xì)胞核內(nèi)的DNA基本單位,使許多單位溶化成失去作用的碎片。這些毛病的修復(fù)過(guò)程可能會(huì)出現(xiàn)不正常,從而導(dǎo)致癌變。流行病學(xué)已證實(shí)廠非黑瘤皮膚癌的發(fā)病率與日曬緊密相關(guān)。各種類(lèi)型皮膚的人都有患非黑瘤皮膚癌的可能,但在淺色皮膚人群中發(fā)病率較高。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),紫外線中,紫外線B波長(zhǎng)區(qū)是致癌作用強(qiáng)的波長(zhǎng)區(qū)域。
據(jù)估計(jì),總臭氧量減少1%(即紫外線B增強(qiáng)2%),基礎(chǔ)細(xì)胞癌變率將增加約4%。近來(lái)的研究發(fā)現(xiàn),紫外線B可使免疫系統(tǒng)功能發(fā)生變化。有的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,傳染性皮膚病可能也與由臭氧減少而導(dǎo)致的紫外線B增強(qiáng)有關(guān)。據(jù)估計(jì)總臭氧量減少1%,皮膚癌的發(fā)病率將增加5%-7%,白內(nèi)障患者將增加0.2%—0.6%。自1983年以來(lái),加拿大皮膚癌的發(fā)病率己增加235%,1991年皮膚病患者已多達(dá)4.7萬(wàn)人。美國(guó)環(huán)保局局長(zhǎng)說(shuō),美國(guó)在今后50年內(nèi)死于皮膚癌者,將比過(guò)去預(yù)計(jì)的增加20萬(wàn)人。澳大利亞人喜歡曬日光浴,把皮膚曬得黑黑的。盡管科學(xué)家反復(fù)告誡多曬太陽(yáng)會(huì)導(dǎo)致皮膚癌、他們對(duì)黑膚色還是樂(lè)此不疲。結(jié)果,直到澳大利亞人皮膚癌的發(fā)病率比世界上其他地方高出1倍時(shí),才醒悟過(guò)來(lái)。全世界患皮膚癌的人已占癌癥患者總?cè)藬?shù)的1/3。
聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署曾警告說(shuō),如果地球的臭氧層會(huì)繼續(xù)按照目前的速度減少并變薄,那么到2000年時(shí)全世界患皮膚癌的比例將增加26%,達(dá)到30萬(wàn)人。如果下個(gè)世紀(jì)初臭氧層再減少10%,那么全世界每年患白內(nèi)障的人有可能達(dá)到160萬(wàn)-175萬(wàn)人。
受紫外線侵害還可能會(huì)誘發(fā)麻疹、水痘、瘧病、疤疹、病、結(jié)核病、麻風(fēng)病、淋巴癌。
紫外線的增加還會(huì)引起海洋浮游生物及蝦、蟹幼體、貝類(lèi)的大量死亡,造成某些生物滅絕。紫外線照射結(jié)果還會(huì)使成群的兔子患上近視眼,成千上萬(wàn)只羊雙目失明。
紫外線B削弱光臺(tái)作用 根據(jù)非洲海岸地區(qū)的實(shí)驗(yàn)推測(cè),在增強(qiáng)的紫外線B照射下,浮游生物的光合作用被削弱約5%。增強(qiáng)的紫外線B還可通過(guò)消滅水中微生物而導(dǎo)致淡水生態(tài)系統(tǒng)發(fā)生變化,并因而減弱了水體的自凈化作用。增強(qiáng)的紫外線B還可殺死幼魚(yú)、小蝦和蟹。如果南極海洋中原有的浮游生物極度下降,則海洋生物從整體上會(huì)發(fā)生很大變化。但是,有的浮游生物對(duì)紫外線很敏感,有的則不敏感。紫外線對(duì)不同生物的DNA的破壞程度有100倍的差別。
嚴(yán)重阻礙各種農(nóng)作物和樹(shù)木的正常生長(zhǎng) 有些植物如花生和小麥,對(duì)紫外線B有較好的抵御能力,而另一些植物如萵苣、西紅柿、大豆和棉花,則是很敏感的。美國(guó)馬里蘭大學(xué)農(nóng)業(yè)生物技術(shù)中心的特倫莫拉用太陽(yáng)燈對(duì)6個(gè)大豆品種進(jìn)行了觀察實(shí)驗(yàn),結(jié)果顯示其中3個(gè)大豆品種對(duì)紫外線輻射極為敏感。具體表現(xiàn)為,大豆葉片光合作用強(qiáng)度下降,造成減產(chǎn),同時(shí)也使大豆種于蛋白質(zhì)和油脂含量下降。大氣臭氧層損失1%,大豆也將減產(chǎn)1%。
特倫莫拉還用了4年時(shí)間,對(duì)高劑量紫外輻射給樹(shù)木生長(zhǎng)造成的影響進(jìn)行了觀察。結(jié)果表明,木材積累量明顯下降,它們的根部生長(zhǎng)也因而受阻。
對(duì)全球氣候的不良擾亂作用 平流層上層臭氧的大量減少以及與此有關(guān)的平流層下層和對(duì)流層上層臭氧量的增長(zhǎng),可能會(huì)對(duì)全球氣候起不良的擾亂作用。臭氧的縱向重分布可能使低空大氣變暖,并加劇由二氧化碳量增加導(dǎo)致的溫室效應(yīng)。
光化學(xué)大氣污染 過(guò)量的紫外線使塑料等高分子材料容易老化和分解,結(jié)果又帶來(lái)新的污染——光化學(xué)大氣污染。
臭氧分子結(jié)構(gòu):中心有個(gè)3中心4電子的派鍵,4個(gè)電子被3個(gè)氧原子共用,另外兩黑線邊式正常共價(jià)鍵,臭氧是對(duì)稱(chēng)的所以是非極性的。
但要注意:臭氧和二氧化碳雖然電子式類(lèi)似,但分子結(jié)構(gòu)不同。臭氧是折線形,二氧化碳是直線形。對(duì)此的解釋要用到大學(xué)的無(wú)機(jī)化學(xué)知識(shí)。
美國(guó)航空航天局的科學(xué)家們近發(fā)現(xiàn),在地球南極洲上空的巨大臭氧空洞在9月份發(fā)生了明顯變化,從原先的旋渦狀變成了兩頭大、中間小的“變形蟲(chóng)”形狀。
雖然這兩年,臭氧空洞面積看上去在縮小,但科學(xué)家警告說(shuō),目前就斷言臭氧層在“修復(fù)還原”還為時(shí)尚早。航空航天局的臭氧專(zhuān)家包羅-紐曼介紹,大氣層的溫度不斷上升造成了空洞的縮小。在2000年,南極洲的臭氧空洞面積曾經(jīng)一度達(dá)到280萬(wàn)平方公里,相當(dāng)于3個(gè)美國(guó)大陸的面積;在2002年9月初,航空航天局的科學(xué)家們估算,空洞縮小到150萬(wàn)平方公里。
澳大利亞一個(gè)臭氧層研究小組曾向全世界報(bào)告了一條好消息:由于環(huán)保措施這些年來(lái)得到有效地執(zhí)行,南極洲上空的臭氧空洞正在不斷縮小,預(yù)計(jì)到2050年之前,這個(gè)“臭名昭著”的巨大空洞就可以完全被“填補(bǔ)”上了。
據(jù)報(bào)道,南極洲上空的臭氧空洞一直是困擾全世界環(huán)保人士的難題之一。嚴(yán)重的時(shí)候,臭氧空洞的面積曾一度有3個(gè)澳大利亞那么大??茖W(xué)家們研究發(fā)現(xiàn),“吞噬”臭氧的罪魁禍?zhǔn)自瓉?lái)是大氣層中的氯氟烴——一種含有氯、氟、碳三種元素的有機(jī)化合物(俗稱(chēng)“氟里昂”)。
為了防止臭氧空洞進(jìn)一步加劇,保護(hù)生態(tài)環(huán)境和人類(lèi)健康,1990年各國(guó)制定了《蒙特利爾議定書(shū)》,對(duì)氯氟烴的排放量規(guī)定了嚴(yán)格的限制。如今,這些年來(lái)環(huán)保組織的不懈努力終于獲得了回報(bào):臭氧又回來(lái)了!澳大利亞英聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織(CSIRO)的大氣研究專(zhuān)家保羅·弗雷舍激動(dòng)地說(shuō):“這是一條重大新聞。我們期待這已經(jīng)很久了!”他說(shuō),雖然影響臭氧空洞縮小進(jìn)度的因素還有很多,比如溫室效應(yīng)、氣候變化等等,“但我們?cè)趯⒏鞣N因素綜合起來(lái)考慮之后,得出了這一結(jié)論:南極洲上空的臭氧空洞不出50年便會(huì)完全消失”。
據(jù)悉,從50年代起,隨著電冰箱和空調(diào)(氯氟烴的主要生產(chǎn)源)的大量普及,大氣層中的氯氟烴含量逐年遞增,到2000年達(dá)到峰值。后來(lái),由于新型無(wú)氟冰箱的誕生,氯氟烴含量才開(kāi)始明顯下降。
科學(xué)家發(fā)現(xiàn)土壤中的臭氧抑制植物生長(zhǎng)
歐洲科學(xué)家的一項(xiàng)聯(lián)合研究發(fā)現(xiàn),臭氧層是使地表生物免遭太陽(yáng)紫外線危害的天然屏障,但土壤中的臭氧卻是植物生長(zhǎng)的大敵,它能抑制各種植物的生長(zhǎng),給農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)重大損失。
臭氧是大氣中自然產(chǎn)生的一種具有特殊臭味的微量無(wú)色氣體,絕大部分臭氧存在于離地面25公里左右處的大氣平流層中,這就是人們通常所說(shuō)的臭氧層。臭氧量往往隨緯度、季節(jié)和天氣等因素的變化而不同。
法國(guó)研究人員介紹說(shuō),天空中的臭氧層能夠吸收99%以上的太陽(yáng)紫外線,為地球上的生物提供了天然的保護(hù)屏障,而當(dāng)臭氧存在于土壤中時(shí)卻是一種嚴(yán)重的污染。得出的研究結(jié)果表明,光照越強(qiáng)的地方,土壤中臭氧造成的損失,尤其是對(duì)于農(nóng)作物造成的損失越大。
法國(guó)研究人員認(rèn)為,造成土壤中臭氧含量增高的主要原因是石油產(chǎn)品等礦物燃料在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生氮氧化物,這些氮氧化物在空氣中四處漂浮,其中的部分氧原子慢慢地與空氣中的氧氣結(jié)合,構(gòu)成由3個(gè)氧原子組成的臭氧。他們強(qiáng)調(diào)說(shuō),太陽(yáng)光照能夠加速這種化學(xué)反應(yīng),因此在氣候不同的地區(qū),土壤中臭氧對(duì)植物生長(zhǎng)的影響程度也不一樣。 在水處理系統(tǒng)中,水箱、交換柱以及各種過(guò)濾器、膜和管道,均會(huì)不斷的滋生和繁殖。的方法雖然都提供了除去和微生物的能力,但這些方法中沒(méi)有哪一種能夠在多級(jí)水處理系統(tǒng)中除去全部及水溶性的有機(jī)污染。目前在高純水系統(tǒng)中能連續(xù)去除和病毒的方法是用臭氧。
1905年起,臭氧就開(kāi)始用于水處理。它較用氯處理水優(yōu)越,能除去水中的鹵化物。此方法在國(guó)內(nèi)水系統(tǒng)中的應(yīng)用僅處于起步階段。在國(guó)外,這種方式已非常普遍,這是由于臭氧不會(huì)產(chǎn)生有害的殘留物。
使用臭氧并在用水點(diǎn)前安裝紫外燈減少臭氧殘留,是制藥用水系統(tǒng)、尤其是純化水系統(tǒng)的常用方法之一。
(1)化學(xué)性質(zhì)及功效
臭氧(O3)是氧的同素異形體,它是一種具有特殊氣味的淡藍(lán)色氣體。分子結(jié)構(gòu)呈三角形,鍵角為116°,其密度是氧氣的1.5倍,在水中的溶解度是氧氣的10倍。臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,它在水中的氧化還原電位為2.07V,僅次于氟(2.5V),其氧化能力高于氯(1.36V)和二氧化氯(1.5V),能破壞分解的細(xì)胞壁,很快地?cái)U(kuò)散透進(jìn)細(xì)胞內(nèi),氧化分解內(nèi)部氧化葡萄糖所必須的葡萄糖氧化酶等,也可以直接與、病毒發(fā)生作用,破壞細(xì)胞、核糖核酸(RNA),分解脫氧核糖核酸(DNA)、RNA、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)類(lèi)和多糖等大分子聚合物,使的代謝和繁殖過(guò)程遭到破壞。被臭氧殺死是由細(xì)胞膜的斷裂所致,這一過(guò)程被稱(chēng)為細(xì)胞消散,是由于細(xì)胞質(zhì)在水中被粉碎引起的,在消散的條件下細(xì)胞不可能再生。應(yīng)當(dāng)指出,與次氯酸類(lèi)劑不同,臭氧的能力不受PH值變化和氨的影響,其能力比氯大600-3000倍,它的、作用幾乎是瞬時(shí)發(fā)生的,在水中臭氧濃度0.3-2mg/L時(shí),0.5-1min內(nèi)就可以致死。達(dá)到相同效果(如使大腸桿菌殺滅率達(dá)99%)所需臭氧水藥劑量?jī)H是氯的0.0048%。
臭氧對(duì)酵母和寄生生物等也有活性,例如可以用它去除以下類(lèi)型的微生物和病毒。
①病毒 已經(jīng)證明臭氧對(duì)病毒具有非常強(qiáng)的殺滅性,例如Poloi病毒在臭氧濃度為0.05-0.45mg/L時(shí),2min就會(huì)失去活性。
②孢囊 在臭氧濃度為0.3mg/L下作用2.4min就被完全除掉。
③孢子 由于孢衣的保護(hù),它比生長(zhǎng)態(tài)菌的抗臭氧能力高出10-15倍。
④ 白色(candida albicans)和青霉屬菌(penicillium)能被殺滅。
⑤寄生生物 曼森氏血吸蟲(chóng)(schistosoma mansoni)在3min后被殺滅。
此外,臭氧還可以氧化、分解水中的污染物,在水處理中對(duì)除嗅味、脫色、、去除酚、氰、鐵、錳和降低COD、BOD等都具有顯著的效果。
應(yīng)當(dāng)注意,雖然臭氧是強(qiáng)氧化劑,但其氧化能力是有選擇性的,像乙醇這種易被氧化的物質(zhì)卻不容易和臭氧作用。
(2)臭氧的發(fā)生及常用濃度
臭氧的半衰期僅為30-60min。由于它不穩(wěn)定、易分解,無(wú)法作為一般的產(chǎn)品貯存,因此需在現(xiàn)場(chǎng)制造。用空氣制成臭氧的濃度一般為10-20mg/L,用氧氣制成臭氧的濃度為20-40mg/L。含有1%-4%(質(zhì)量比)臭氧的空氣可用于水的處理。
產(chǎn)生臭氧的方法是用干燥空氣或干燥氧氣作原料,通過(guò)放電法制得。另一個(gè)生產(chǎn)的臭氧的方法是電解法,將水電解變成氧元素,然后使其中的自由氧變成臭氧。
使用電解系統(tǒng)生產(chǎn)臭氧的主要優(yōu)點(diǎn)是:
① 沒(méi)有離子污染;
② 待處理的水是用來(lái)產(chǎn)生臭氧的原料,因此沒(méi)有來(lái)自系統(tǒng)外部的其他污染;
③ 臭氧在處理過(guò)程中一生成就被溶解,即可以用較少的設(shè)備進(jìn)行臭氧處理。
若在加壓條件下,可生產(chǎn)出較高濃度的臭氧。
(3)殘留臭氧去除法
經(jīng)臭氧處理過(guò)的水在投入藥品生產(chǎn)前,應(yīng)當(dāng)將水中殘存(過(guò)剩)的臭氧去除掉,以免影響產(chǎn)品質(zhì)量。臭氧的殘留量一般應(yīng)控制在低于0.0005-0.5mg/L的水平。從理論說(shuō),去除或降低臭氧殘留的方法有活性炭過(guò)濾、催化轉(zhuǎn)換、熱破壞、紫外線輻射等。然而在制藥工藝應(yīng)用廣的方法只是以催化分解為基礎(chǔ)的紫外線法。具體做法是在管道系統(tǒng)中的個(gè)用水點(diǎn)前安裝一個(gè)紫外器,當(dāng)開(kāi)始用水或生產(chǎn)前,先打開(kāi)紫外燈即可。晚上或周末不生產(chǎn)時(shí),則可將紫外燈關(guān)閉。一般消除1mg/L臭氧殘留所需的紫外線照射量為90000µW·s/cm2。
(4)注意事項(xiàng)
臭氧適用于水質(zhì)及用水量比較穩(wěn)定的系統(tǒng),當(dāng)其發(fā)生變化時(shí)應(yīng)及時(shí)調(diào)整臭氧的用量。在實(shí)際生產(chǎn)中,及時(shí)進(jìn)行調(diào)節(jié)有一定的困難。
另一個(gè)須考慮的問(wèn)題是水中有機(jī)物的含量,當(dāng)水的混濁度小于5mg/L時(shí),對(duì)臭氧的效果影響極微,混濁度增大,影響效果。如果有機(jī)物含量很高時(shí),臭氧的消耗量將會(huì)升高,其能力則下降,因?yàn)槌粞鯇⑹紫认脑谟袡C(jī)物上,而不是殺滅方面。因此,國(guó)外制藥業(yè)在制藥用水系統(tǒng)中增加了總機(jī)碳(TOC)的監(jiān)控項(xiàng)目。但糟糕的是,在受到嚴(yán)重有機(jī)物污染的進(jìn)水中用臭氧處理后,大的有機(jī)物分子會(huì)破裂成微生物新陳代謝的營(yíng)養(yǎng)源,因此,在沒(méi)有維持管網(wǎng)臭氧濃度的情況下,反會(huì)使得粘泥增多,進(jìn)而使水質(zhì)惡化。
在許多方面,作為劑的臭氧和氯氣,它們的優(yōu)點(diǎn)是互補(bǔ)的。臭氧具有快速和滅活病毒的作用,對(duì)于除嗅、味和色度,一般都有好的效果。氯氣則具有持久、靈活、可控制的作用,在管網(wǎng)系統(tǒng)中可連續(xù)使用。所以臭氧和氯氣結(jié)合起來(lái)使用,看來(lái)是水系統(tǒng)為理想的方式。
臭氧的危害
低濃度的臭氧可,但超標(biāo)的臭氧則是個(gè)無(wú)形殺手!
它強(qiáng)烈刺激人的呼吸道,造成咽喉腫痛、胸悶咳嗽、引發(fā) 和肺氣腫;
臭氧會(huì)造成人的神經(jīng)中毒,頭暈、視力下降、記憶力衰退;
臭氧會(huì)對(duì)人體皮膚中的維生素E起到破壞作用,致使人的皮膚起皺、 出現(xiàn)黑斑;
臭氧還會(huì)破壞人體的免疫機(jī)能,誘發(fā)淋巴細(xì)胞染色體病變,加速衰老, 致使孕婦生畸形兒;
而復(fù)印機(jī)墨粉發(fā)熱產(chǎn)生的臭氧及有機(jī)廢氣更是一種強(qiáng)致癌物質(zhì),它會(huì)引發(fā)各類(lèi)癌癥和心血管疾病。
因此,臭氧和有機(jī)廢氣所造成的危害必須引起人們的高度重視。
臭氧簡(jiǎn)介
臭氧又名三原子氧,俗稱(chēng)“福氧、超氧、活氧”,分子式是 O3 。臭氧在常溫常壓下,呈淡藍(lán)色的氣體,伴有一種自然清新味道,臭氧的穩(wěn)定性極差,在常溫下可自行分解為氧氣,因此臭氧不能貯存,一般現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn),立即使用。臭氧是目前已知的一種廣譜、、快速、、無(wú)二次污染的氣體,可殺滅芽胞、病毒、等,并可破壞肉桿菌毒素??蓺绺皆谒?、蔬菜、肉類(lèi)等食物上的大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、沙門(mén)氏菌、黃曲莓菌、鐮刀菌、冰島青霉菌、黑色變種芽胞、自然菌、淋球菌等,也可殺死甲、乙肝等傳染病毒,還可以去除果蔬殘留農(nóng)藥及洗滌用品殘留物的毒性。其的機(jī)理是作用于的細(xì)胞膜,使細(xì)胞膜構(gòu)成受到損壞,導(dǎo)致新陳代謝的障礙抑制其生長(zhǎng),直至死亡;其殺滅病毒的機(jī)理是通過(guò)直接破壞其核糖核酸或脫氧核糖核酸來(lái)完成。其降解農(nóng)藥的機(jī)理是通過(guò)直接破壞其化學(xué)鍵來(lái)實(shí)現(xiàn)。臭氧能殺死病毒,而健康細(xì)胞具有強(qiáng)大的平衡系統(tǒng),因而臭氧對(duì)健康細(xì)胞危害較小。
臭氧性質(zhì)
一、物理性質(zhì)
在 常溫常壓下,較低濃度的臭氧是無(wú)色氣體,當(dāng)濃度達(dá)到 15%時(shí),呈現(xiàn)出淡藍(lán)色。臭氧可溶于水,在常溫常壓下臭氧在水中的溶解度比氧高約13倍,比空氣高25倍。但臭氧水溶液的穩(wěn)定性受水中所含雜質(zhì)的影響較大,特別是有金屬離子存在時(shí),臭氧可迅速分解為氧,在純水中分解較慢。臭氧的密度是2.14g?l(0°C0.1MP),沸點(diǎn)是-111°C,熔點(diǎn)是-192°C。臭氧分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的,它在水中比在空氣中更容易自行分解。臭氧的主要物理性質(zhì)列于表1-1,臭氧在不同溫度下的水中溶解度列于表1-2。臭氧雖然在水中的溶解度比氧大10倍,但是在實(shí)用上它的溶解度甚小,因?yàn)樗袷睾嗬?,其溶解度與體系中的分壓和總壓成比例。臭氧在空氣中的含量極低,故分壓也極低,那就會(huì)迫使水中臭氧從水和空氣的界面上逸出,使水中臭氧濃度總是處于不斷降低狀態(tài)。
二、化學(xué)性質(zhì)
1. 臭氧很不穩(wěn)定,在常溫下即可分解為氧氣。臭氧、氯和二氧化氫的氧化勢(shì)(還原電位)分別是2.07、1.36、1.28伏特,可見(jiàn)臭氧在處理水中是氧化力量強(qiáng)的一種。臭氧的氧化作用導(dǎo)致不飽和的有機(jī)分子的破裂。使臭氧分子結(jié)合在有機(jī)分子的雙鍵上,生成臭氧化物。臭氧化物的自發(fā)性分裂產(chǎn)生一個(gè)羧基化合物和帶有酸性和堿性基的兩性離子,后者是不穩(wěn)定的,可分解成酸和醛。其反應(yīng)式為:
2O3 3O2 + 285kJ ( 1-2 )
由于分解時(shí)放出大量熱量,故當(dāng)其含量在 25 %以上時(shí),很容易爆炸。但一般臭氧化空氣中臭氧的含量很難超過(guò) 10 %,在臭氧用于飲用水處理的較長(zhǎng)歷史過(guò)程中,還沒(méi)有一例氧爆炸的事例。
含量為 1 %以下的臭氧,在常溫常壓的空氣中分解半衰期為 16h 左右。隨著溫度的升高,分解速度加快,溫度超過(guò) 100℃ 時(shí),分解非常劇烈,達(dá)到 270℃ 高溫時(shí),可立即轉(zhuǎn)化為氧氣。臭氧在水中的分解速度比空氣中快的多。在含有雜質(zhì)的水溶液中臭氧迅速回復(fù)到形成它的氧氣。如水中臭氧濃度為 6.25×10 -5 mol/L(3mg/l) 時(shí),其半衰期為 5 ~ 30min ,但在純水中分解速度較慢,如在蒸餾水或自來(lái)水中的半衰期大約是 20min ( 20℃ ),然而在二次蒸餾水中,經(jīng)過(guò) 85min 后臭氧分解只有 10 %,若水溫接近 0℃ 時(shí),臭氧會(huì)變得更加穩(wěn)定。
2. 臭氧的氧化能力
臭氧得氧化能力極強(qiáng),其氧化還原電位僅次于 F 2 ,在其應(yīng)用中主要用這一特性。
3. 臭氧的氧化反應(yīng)
a 、與無(wú)機(jī)物的氧化反應(yīng)
臭氧與亞鐵、Mn2+ 、硫化物、硫氰化物、氰化物、氯等均發(fā)生反應(yīng)
b 、臭氧與有機(jī)物的反應(yīng)
臭氧在水溶液中與有機(jī)物的反應(yīng)極其復(fù)雜,
⑴ 臭氧與烯烴類(lèi)化合物的反應(yīng) 臭氧容易與具有雙鏈的烯烴化合物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)的終產(chǎn)物可能是單體的、聚合的、或交錯(cuò)的臭氧化物的混合體。臭氧化物分解成醛和酸。
⑵ 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng) 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng)較慢,在系列苯<萘<菲<嵌二萘<蒽中,其反應(yīng)速度常數(shù)逐漸增大。
⑶ 對(duì)核蛋白(氨基酸)系、有機(jī)氨也都發(fā)生反應(yīng)
臭氧在下列混合物的氧化順序?yàn)?
鏈烯烴>胺>酚>多環(huán)芳香烴>醇>醛>鏈烷烴
c 、臭氧的毒性和腐蝕性
臭氧屬于有害氣體,濃度為 6.25×10 -6 mol/L(0.3mg/m3 ) 時(shí),對(duì)眼、鼻、喉有刺激的感覺(jué);濃度 (6.25-62.5)×10 -5 mol/L(3 ~ 30mg/m3 ) 時(shí),出現(xiàn)頭疼及呼吸器官局部麻痹等癥 ; 臭氧濃度為 3.125×10 -4 ~ 1.25×10 -3 mol/L(15 ~ 60mg/m 3 ) 時(shí) 則對(duì)人體有危害。其毒性還和接觸時(shí)間有關(guān),例如長(zhǎng)期接觸 1.748×10 -7 mol/L(4ppm) 以下的臭氧會(huì)引起性心臟障礙,但接觸 20ppm 以下的臭氧不超過(guò) 2h ,對(duì)人體無(wú)性危害。因此,臭氧濃度的允許值定為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm)8h. 由于臭氧的臭味很濃,濃度為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm) 時(shí),人們就感覺(jué)到,因此,世界上使用臭氧已有一百多年的歷史,至今也沒(méi)有發(fā)現(xiàn)一例因臭氧中毒而導(dǎo)致死亡的報(bào)道。
臭氧具有很強(qiáng)的氧化性,除了金和鉑外,臭氧化空氣幾乎對(duì)所有的金屬都有腐蝕作用。鋁、鋅、鉛與臭氧接觸會(huì)被強(qiáng)烈氧化,但含鉻鐵合金基本上不受臭氧腐蝕?;谶@一點(diǎn),生產(chǎn)上常使用含 25 % Cr 的鉻鐵合金(不銹鋼)來(lái)制造臭氧發(fā)生設(shè)備和加注設(shè)備中與臭氧直接接觸的部件。
臭氧對(duì)非金屬材料也有了強(qiáng)烈的腐蝕作用,即使在別處使用得相當(dāng)穩(wěn)定得聚氯乙烯塑料濾板等,在臭氧加注設(shè)備中使用不久便見(jiàn)疏松、開(kāi)裂和穿孔。在臭氧發(fā)生設(shè)備和計(jì)量設(shè)備中,不能用普通橡膠作密封材料,必須采用耐腐蝕能力強(qiáng)的硅橡膠或耐酸橡膠等。
臭氧主要功能
1 、食物凈化:
由表及里的降解果蔬、糧食中殘留的化肥、農(nóng)藥等有毒物質(zhì),清除肉、蛋中的、化學(xué)添加劑、等有害物質(zhì),殺滅海鮮中容易引起中毒的嗜鹽性菌,把住病從口入關(guān)。 (注意:臭氧可能不完全氧化農(nóng)藥樂(lè)果,產(chǎn)生有劇毒的氧化樂(lè)果?。?
2 、飲用水凈化:
自來(lái)水經(jīng)臭氧處理后是一種優(yōu)質(zhì)的生飲水。每升水只需通入 O3 2 分鐘即可去除水中的余氯,、、去味、去除重金屬,防止致癌物質(zhì)三氯甲烷的生成,增加水中含氧量,自制理想純凈的飲用水。
3 、:
將清洗后的餐飲用具放入水中通入 O3 20 分鐘,可去除洗滌劑殘留物,殺滅、病毒,替代電子柜,避免餐飲用具傳染疾病。還可對(duì)衣物、毛巾、抹布、襪子等進(jìn)行水介質(zhì)、除味。
4 、空氣凈化:
將臭氧排氣管掛在 1.7 米以上高度,排放 O3 20--30 分鐘,即可有效去除室內(nèi)煙塵或裝飾材料的異味,降塵,增加空氣含氧量,清新空氣,讓您在家中享受到雨后森林般清新的空氣(可用于家庭、辦公室、會(huì)議室、娛樂(lè)場(chǎng)所的除煙、除塵、、去味)。
5 、果蔬保鮮、防霉:
家庭果蔬保鮮只需往袋裝果蔬中通入 O3 2 分鐘,可延長(zhǎng)保鮮期 7 天,也可用于菜窖防霉、果蔬運(yùn)輸。
6 、洗浴、美容、保?。?
洗臭氧浴在國(guó)外已成為時(shí)尚,通過(guò)臭氧浴疾病已有多年歷史,這是 O3 的又一神奇功效。經(jīng)常洗臭氧浴能排除體內(nèi)毒素,活化表皮細(xì)胞,消除,美白皮膚,對(duì)風(fēng)濕病、皮膚病、婦科病、糖尿病及灰指甲等有良好療效。
7 、養(yǎng)魚(yú)、澆花:
澆花、大棚蔬菜的噴灌,能避免蟲(chóng)害,減少農(nóng)藥使用量。
養(yǎng)魚(yú)、水產(chǎn)養(yǎng)殖, O3 進(jìn)入水中釋放出初生態(tài)氧,消滅、病毒,氧化雜質(zhì),防止水質(zhì)腐壞變質(zhì),增加水中養(yǎng)份。
8 、除臭:
因臭氧有很強(qiáng)的氧化分解能力,可迅速而徹底的消除空氣中、水中的各種異味。
臭氧對(duì)人體有不良影響一般是濃度過(guò)大或純度不夠所致。
臭氧對(duì)人體造成不良影響的事例,大多是將工業(yè)用的臭氧用于家庭,其濃度高于生活所用臭氧濃度的數(shù)十倍,有時(shí)甚至達(dá)到數(shù)百倍。濃度過(guò)大,對(duì)人體造成傷害。純度不夠,純屬技術(shù)問(wèn)題;氮氧化物過(guò)高,對(duì)人體有嚴(yán)重傷害。
此外,家庭用的臭氧機(jī),如果使用不當(dāng),也會(huì)出現(xiàn)不良的影響。例如,將噴射口直接對(duì)著口吹,以去除口臭;為了追求健康而讓嬰幼兒從鼻子吸進(jìn)臭氧或整晚無(wú)端地持續(xù)噴射臭氧等。這就像醫(yī)生所開(kāi)出的藥一樣,如果服用次數(shù)與量錯(cuò)誤,就會(huì)出現(xiàn)副作用而危害人體。臭氧也是如此,使用方法如果錯(cuò)誤,也具有傷害健康的危險(xiǎn)性。
高濃度臭氧的強(qiáng)大氧化力能刺激眼、鼻、喉嚨的粘膜,對(duì)支氣管及肺等呼吸系統(tǒng)造成影響。如前所述,超過(guò)一定濃度時(shí),會(huì)出現(xiàn)呼吸困難、肺水腫等各種自覺(jué)癥狀。
目前,國(guó)內(nèi)尚未制訂關(guān)于臭氧的環(huán)境基準(zhǔn),不過(guò),日本產(chǎn)業(yè)衛(wèi)生學(xué)會(huì)的容許濃度為0.1ppm,美國(guó)也是0.1ppm俄羅斯為0.1kg/m3(0.05ppm)。
自然界的臭氧濃度,在夏天天氣好的時(shí)候?yàn)?.001-0.003ppm對(duì)身體好的森林浴、臭氧浴,大致為0.004-0.006ppm。
臭氧的、、脫臭作用,在0.0004ppm的濃度時(shí)能夠奏效。
臭氧的特征就是其獨(dú)特的臭味,我們能夠感覺(jué)到異臭時(shí)的濃度大致為0.01-0.015ppm,大部分人對(duì)臭氧的臭味感覺(jué)不適的濃度為0.1ppm。日本產(chǎn)業(yè)衛(wèi)生學(xué)會(huì)的許可基準(zhǔn)與此濃度相同,如果是以凈化室內(nèi)為目的,根本就不需要這么高的濃度。
換言之,只要幾十分之一的濃度就能夠產(chǎn)生效果,就完全不用到0.1ppm的濃度。所以不用擔(dān)心會(huì)對(duì)人體造成影響。
如果仍然能聞到臭氧的臭味,就表示釋放出了不必要的臭氧,這時(shí)只要停止使用,臭氧就不會(huì)殘留了。
家庭用臭氧對(duì)人沒(méi)有害。人們的嗅覺(jué)對(duì)臭氧極為敏感,家庭臭氧機(jī)產(chǎn)臭氧濃度一般為0.05ppm左右,而人能感受到的濃度為0.01ppm,按衛(wèi)生部標(biāo)準(zhǔn)接觸10小時(shí)不會(huì)對(duì)人體有任何影響和損害,世界應(yīng)用臭氧一百多年來(lái),沒(méi)有發(fā)生一起臭氧中毒事件。